第2章 硅-碳主链结构陶瓷先驱体的合成.ppt

赵丹，耐超高温陶瓷先驱体及其复合材料的制备和 性能研究，博士学位论文，2011年 ZrB2陶瓷先驱体的制备方法 ZrOCl2·8H2O、H3BO3和酚醛树脂分别作为锆源、硼源和碳源 Tsirlin, AM; Shcherbakova, GI; Florina, EK, et al. Nano-structured metal-containing polymer precursors for high temperature non-oxide ceramics and ceramic fibers—syntheses, pyrolyses and properties, JOURNAL OF THE EUROPEAN CERAMIC SOCIETY.? 2002, 22 (14-15): 2577-2585 ?? TiCl4 ZrCl4 Cp2ZrCl2 Ti(CH2C6H5)4 Zr[N(C2H5)2]4 Zr(CH2C6H5)4 TiPCS ZrPCS SiC+TiC+TiO SiC+ZrSi2 Chunjuan L. New method for Synthesizing Polyorganozircosilazane as a Si/Zr/C/N-based Ceramic Precursor. Journal of Applied Polymer Science,2003,87(13):2080一2082 Si3N4/SiC-ZrN/ZrC pyrolysis 曹淑伟. 含锆、钽、铪SiC陶瓷先驱体的合成及纤维制备研究,国防科学技术大学硕士论文，2007 LPCS　＋　Zr(AcAc)4 PZCS LPCS与Zr(AcAc)4反应生成PZCS的机理示意图 思考题：设计一个合成含锆陶瓷先驱体的方案，该产物有低的含氧量。 2.3.3　含Ta的SiC陶瓷先驱体 Gerbier, From Preceramic Polymers with Interpenetrating Networks to SiC/MC Nanocomposites, Chem. Mater. 2000, 12, 805-811 1+ Ta(OC2H5)5 THF Waxy residue 60?C/24h Orange-beige solid At 1000?C At 1400?C SiC/TaC ceramics pyrolyzed at 1400 °C for 2h. LPCS　＋　Ta(AcAc)(OEt)4 PTCS 曹淑伟. 含锆、钽、铪SiC陶瓷先驱体的合成及纤维制备研究,国防科学技术大学硕士论文，2007 思考题：为什么在空气中1000℃下长时间氧化时，含锆的陶瓷的抗氧化性不如含钽的陶瓷？ 第2章　硅－碳主链结构陶瓷先驱体的合成 2.1　陶瓷先驱体的分子设计 2.2　聚碳硅烷 2.3 杂元素改性的聚碳硅烷 2.1.1 先驱体分子结构的设计原则 先驱体的相对分子质量要足够高，以避免小分子齐聚物的挥发。 先驱体分子呈笼状或环状结构，以提高陶瓷产率和形成合适的陶瓷骨架。 加工性能良好（可溶解于有机溶剂或可熔融），以便在裂解前成型所需的形状。 先驱体中应有潜在的活性基团，以提高陶瓷产率和减少游离碳的含量。 先驱体所需的单体应容易获得，合成路线不宜太长，先驱体在室温下应稳定。 2.1.2　先驱体分子结构的设计 分子主链结构主链结构应具有接近最终热解陶瓷产物的结构。如Si-C和Si-N 分子中支链结构*选择活性基团如乙烯基(-CH=CH2)或乙炔基(-C≡CH)为支链。活性基团的支链占总链节10~20%*选择Si-H和Si-CH3为支链 线性结构与环状结构.Seyferth:陶瓷先驱体的热解要得到较高的陶瓷产率，应具有环状结构，通过交联才能防止小分子的脱除。 设计的陶瓷先驱体： 陈朝辉。先驱体转化陶瓷基复合材料，2012，科学出版社，P26-27 2.2.1　开环聚合（ring opening polymerization） Birot: Interrante: Weber: 2.2.2　氯硅烷与炔化物缩聚(polycondensation of chlorosilanes with acetylides) Barton: ① ② Corriu: 思考题：你设计一个合成含炔聚合物制备SiC的方案。 2.2.3　硅氢化反应加成(hydrosilylation reaction) Boury: Barton: 2.2.4　脱氢耦合(dehydrocoupling reaction) 2.2.5　 重