优化分离甲醇与碳酸二甲酯共沸物-武汉理工大学学报.PDF

第 19 卷　第3 期 武　汉　工　业　大　学　学　报 Vol. 19　N o. 3 1997 年9 月 J OU RNA L OF WUHAN UNI VERSITY OF TE CHNOLOGY 　Sep . 1997 张立庆　王治平 姜玄珍　吴晓华 ( 杭州应用工程技术学院) 　 ( 浙江大学) : 采用正交试验设计,运用计算机对实验数据进行最优化处理, 从而确定了甲醇与碳 二甲酯共沸物分离 的最佳工艺条件。以此工艺路线分离所得的DMC 纯度为99. 87% , 收率达87. 5% 。 : 碳 二甲酯; 　甲醇; 　共沸物分离 : 　TQ 028. 3 碳酸二甲酯( D ime hy l car bon a e) , 简称DMC, 分子式为( CH O) CO , 分子量 90 . 0 8, 由于其分子中含有羰 3 2 基、甲氧基和甲基等多种反应活性物质, 因此, 是一种用途很广的有机合成中间体, 作为甲基化和羰基化试剂, 碳酸二甲酯能代替剧毒的光气和有致癌作用的硫酸二甲酯( DMS) , 广泛用于合成农药、医药和染料等化工生 产中。近年来, 由于不断发现DMC 的新用途, 特别是用来生产特种化学品, 如高性能的热塑性树脂等, 因此倍 受人们的青睐。合成碳酸二甲酯主要有四种方法, 其中甲醇氧化羰基化法, 因其原料易得, 工艺简单, 反应物和 产物的毒性与腐蚀性均较小, 因此是目前最有发展前途的合成DM C 的方法。但是由于使用了过量的甲醇, 在 合成过程中形成了 与 的共沸物( 其组成为30 ∶70 / ) , 而给分离造成了一定的困难, 因此只简 DMC CH3OH w w 单地利用沸点差是不能分离得到DM C 的。如何高效、经济地分离得到碳酸二甲酯, 一直受到人们广泛地重视。 针对于此, 我们经过一 列的理论研究以及大量的实验, 运用计算机对实验数据进行最优化处理, 从而确定了 分离的最佳工艺条件。 1 1. 1 从碳酸二甲酯合成 统中制得的反应液, 除含有DM C 外, 尚含有大量未反应的原料和副产物, 需进一步 分离才能获得产品DMC 。采用甲醇氧化羰基化法合成DM C 时, 由于甲醇和DMC 形成共沸物, 普通蒸馏不能 获得纯净的产品, 为此, 通常都采用两步分离, 第一步为初馏阶段, 在填料塔内蒸馏获得 - 共沸物, CH3OH DMC 并将其副产物分离除去, - 共沸物的组成为 70% 和 30% ( 重量百分比) , 共沸温度为 CH3OH DM C CH3OH DMC 63 ℃; 第二步为精制阶段, 采用有效的分离方法获得DMC 。对DMC 的分离, 主要有低温结晶法、萃取蒸馏法、 共沸精馏法、加压蒸馏法等四种方法, 据此, 经过反复地分析比较, 确定采用烷烃共沸精馏法。这主要是因为( 1) 与萃取精馏相比, 烷烃共沸剂的毒性较一般萃取剂低; ( 2) 与其它方法比较, 设备简单。 1. 2 1. 2. 1　实验装置 所用的共沸精馏塔其分馏柱高度为 700 mm , 内径为Ÿ20 mm, 填料分别为单圈玻璃, 多圈玻璃, 不锈钢铁 圈, 三角型钢丝和线网填料, 经测试, 其HETP ( 塔板当量高度) 分别为 10 cm , 8. 7 cm , 2 . 0 cm , 3 . 5 cm , 6 . 4 cm 。 塔柱外壳是镀银真空玻璃保温柱, 塔柱上面是封闭式分馏头, 回流比可用活塞控制, 塔釜以套式恒温器电加热, 以变压器调节温度。 1. 2. 2　实验方法 将经初馏除去副产物后的DMC 与 CH OH 共沸混合物放入烧瓶, 升温, 进行全回流至塔内汽液平衡, ( 一