第三章 一维纳米结构单元.ppt

3. 单壁碳纳米管的纯化 在单壁碳纳米管的制备过程中，同样不可避免地存在其他形态的碳，主要有无定形碳、炭黑、热解碳、C60等富勒烯、多壁碳纳米管以及一定数量的催化剂颗粒等。 单壁碳纳米管半径小，端部曲率大，抗氧化能力较差，容易与—OH、—COOH等官能团发生反应，从而改变单壁碳纳米管的表面状态。 当单壁碳纳米管管壁出现缺陷、两端出现五元环以及其外部包裹着无定形碳时，这些部位在较低的温度下就会与空气中氧气发生反应引起单壁碳纳米管的破坏，所以单纯通过氧化法将单壁碳纳米管与纳米碳颗粒等杂质分离的难度较大，其提纯过程一般是综合使用氧化、化学处理、物理分离等方法，进行多步分离。 四．碳纳米管的稳定性 碳纳米管和金刚石相似，处于亚稳态，即热力学不稳定而动力学稳定的状态。碳纳米管可看成是由一长方形的石墨烯沿一条边的方向卷起对接而成。孤立的石墨烯片在其边缘由于存在大量的悬键，能量较高而不稳定。一方面，将石墨烯卷成管形可消除两边的悬键，由于悬键的减少，系统总能量也相应降低。因此碳纳米管的能量低于相应的石墨烯，可在自然界存在。另一方面，将石墨烯卷起形成碳纳米管必须改变石墨烯上C-C网格的完美拓扑几何构型，即改变键角引入应力能。应力能的大小随碳纳米管的直径减小成指数增加，最终将超出由于较少孤立石墨烯片边缘上悬键所带来的能量降低，相应地，碳纳米管的能量也就高出石墨烯片的能量。 碳纳米管在径向很软，故碳纳米管放置在物体表面或与其他物体接触时，在径向很容易发生形变。 在电子束辐照下，单壁碳纳米管不稳定。在高于120 Kev 的电子辐射时，电子可将碳原子从碳纳米管表面打出，使之出现表面重构及结构变化。碳纳米管表面失去一个碳原子后，会在管壁上出现一空位，空位扩大以后就形成空洞，由于出现了缺陷而产生悬键，使碳纳米管在能量上不稳定，管壁连续失去碳原子以后，碳纳米管可变得很不稳定而出现原子重整，通过收缩来消除空洞。这一现象很容易在高分辨电子显微镜中观察到。 五．碳纳米管的特性 1.力学特性 碳纳米管的侧面是六边形碳环（石墨片）组成的，但在管身弯曲和管端口封顶的半球帽形部位则含有一些五边形和七边形的碳环结构。因为构成这些不同碳环结构的C-C共价键是自然界中最稳定的化学键，所以碳纳米管具有非常好的力学性能，其强度接近于C-C键强度。 单壁碳纳米管的杨氏模量和剪切模量与金刚石相当，强度是钢的100倍，而密度只有钢的六分之一，是一种新型的“超级纤维”材料。 碳纳米管同时具有较好的柔性，其延伸率可达百分之几。不仅如此，碳纳米管还有良好的可弯曲性，当弯曲应力去除后，碳纳米管可以从很大的弯曲变形中完全恢复到原来的状态。除此之外，即使受到了很大的外加应力，碳纳米管也不会发生脆性断裂。 由此看来，纳米管具有十分优良的力学性能，这种“超级纤维” 材料在未来工业界将会得到很多应用。 2.电学特性 碳纳米管由于管内流动的电子受到量子限域所致，电子在碳纳米管中通常只能在同一层石墨片中沿着碳纳米管的轴向运动，沿径向的运动受到限制。 实验表明，不同类型的碳纳米管，导电性能也不同。例如：单壁纳米管总是金属性的；锯齿形纳米管和手性纳米管中则部分为半导体性，部分为金属性。 3. 热学性能 碳纳米管和石墨、金刚石一样，都是良好的热导体。 4. 光学性能 (1) 光学偏振性 碳纳米管对光吸收具有强烈的方向选择性，偏振方向平行管轴方向时吸收最强，偏振方向垂直管轴方向时吸收最弱。 (2) 光学相关性 最近发现碳纳米管在红外激光激发下可发射出强烈的可见光，具有卓越的发光特性。碳纳米管的光致发光和电致发光使其可成为一种新型的节能发光材料，目前其可见光区发光性质研究正处于起步阶段，人们较多关注于发现它奇异的发光性能，但对其发光机制还没有系统的研究。 (3) 发光性能 自电灯发明以来，白炽灯灯丝材料一直沿用钨丝，钨丝白炽灯属黑体辐射发光，大部分电能转化为热能消耗掉，能源利用率低。并且钨丝熔点有限，不能依靠升高温度来提高发光光效。碳纳米管与钨丝相比具有以下优点: ① 高温下碳纳米管灯泡可发出与钨丝白炽灯相同的白光，在相 同温度下，光效高于钨丝灯泡。 ② 高温下碳纳米管灯丝电阻随温度变化不明显。而钨丝灯泡则 成非线性关系，钨丝的电阻随电压发生变化，特别在高电压时钨丝电阻很大。 ③ 双壁碳纳米管高温下有较高的热稳定性。 六. 碳纳米管的应用 (1) 原子力显微镜针尖 优点： 碳纳米管具有很高的长径比，用其制作的纳米探针可以完成