第9讲络合物配位化合物化学基础.docVIP

高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座 第9讲 络合物(配位化合物)化学基础 【竞赛要求】 配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配位（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。Ti(H2O)的颜色。路易斯酸碱的概念。 【知识梳理】 一、配合物基本知识 1、配合物的定义离子或和几个配体分子（CN)6]3–，Ni(CO)4 都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。 [Co(NH3)6]Cl3、K3[Cr(CN)6]、Ni(CO)4 都是配位化合物。[Co(NH3)6]、[Cr(CN)6] 也是配位化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。 思考：下列化合物中哪个是配合物 ①CuSO4·5H2O　 ②K2PtCl6 　 ③KCl·CuCl2 　 ④Cu(NH2CH2COO)2 ⑤KCl·MgCl2·6H2O ⑥Cu(CH3COO)2 注意：①配合物和配离子的区别 ②配合物和复盐的区别 2、配合物的组成 中心离子 内界 单齿配体 配位体 多齿配体 配合物 螯合配体 外界 （1）配合物的内界和外界 以 [Cu(NH3)4] SO4为例： [Cu(NH3)4]2+ SO 内界　 外界 内界是配位单元，外界是简单离子。又如 K3[Cr(CN)6] 之中，内界CN)6]3–，外界是 K+ 。可以无外界，如 Ni(CO)4 内外界之间是完全电离的。 （3）配位原子和配位数 配体中给出孤对电子与中心离子直接形成配位键的原子，叫配位原子。配位单元中，中心离子周围与中心离子直接成键的配位原子的个数，叫配位数。 配位化合物 [Cu(NH3)4] SO4 的内界为 [Cu(NH3)4]2+，中心个配体 NH3 NH3 中有1个NN 是配位原子，C 的配位数注意：配体的个数与配位数不是同一个概念；(SCN)– 离子，结构为线性。以S为配位原子时，-SCN– 称硫氰根；以N为配位原子时，-NCS– 称异硫氰根。 多齿配体：有多个配位原子的配体（又分双齿、三齿、四齿等）。如含氧酸根：SO、 CO、 PO、C2O 螯合配体：同一配体中两个或两个以上的配位原子直接与同一金属离子配合成环状结构的配体称为螯合配体。螯合配体是多齿配体中最重要且应用最广的。如乙二胺 H2N-CH2-CH2- NH2（表示为en），其中两个氮原子经常和同一个中心离子配位。象这种有两个配位原子的配体通常称双基配体（或双齿配体）。 而乙二胺四乙酸 ( EDTA )，其中2个N，4 个 – OH 中的O。 由双基配体或多基配体形成的具有环状结构的配合物称螯合物（如下图所示）。含五元环或六元环的螯合物较稳定。 3、配合物的命名1）在配合物中化字或酸字，配阴离子看成是酸根。2）在配位单元中①先配体后中心，配体与中心之间加合字。②配体前面用 二、三、四 … … 表示该配体个数 。③几种不同的配体之间加 · ”隔开。④中心后面加（ 。3）配体的名称 （4）配体的先后顺序①先无机配体后有机配体PtCl2( Ph3P)2 　　　二氯 · 二 (三苯基膦)合铂(II)②先阴离子类配体，后阳离子类配体，最后分子类配体 。K [ PtCl3(NH3)] 　 三氯 · 氨合铂 ( II ) 酸钾③同类配体中，按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序分出先后。 如 [Co(NH3)5H2O ] Cl3 三氯化五氨 · 水合钴 ( III )④配位原子相同，配体中原子个数少的在前 。[ Pt(Py)( NH3)(NO2)(NH2OH)] Cl 氯化硝基 · 氨 · 羟氨 · 吡啶合钴 ( II )⑤配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的配体和NO，则在前。配位化合物的价键理论 1、配位键形成：中心离子和配位原子都是通过杂化了的共价配位键结合的。 a、σ配位键： b、π配位键：K[(CH2=CH2)PtCl3] 三氯.乙烯合铂（III）酸钾（蔡斯盐） C2H4的π电子与Pt2＋配位： 2、配合物的构型与中