84 实验八十四固体在溶液中的吸附.doc

实验八十 固体在溶液中的吸附 一、实验目的 （1）测定活性炭在醋酸水溶液中对醋酸的吸附作用，并由此计算活性炭的比表面（2）验证弗罗因德利希（Freundlich）经验公式和兰格缪尔(Langmuir)吸附公式（3）了解固-液界面的分子吸附。 二、实验原理 对于比表面很大的多孔性或高度分散的吸附剂，象活性炭和硅胶等，在溶液中有较强的吸附能力。由于吸附剂表面结构的不同，对不同的吸附质有着不同的相互作用，因而吸附剂能够从混合溶液中有选择地把某一种溶质吸附。根据这种吸附能力的选择性，在工业上有着广泛的应用，如糖的脱色提纯等 吸附能力的大小常用吸附量Г表示之。Г通常指每克吸附剂吸附溶质的物质的量，在恒定温度下，吸附量与溶液中吸附质的平衡浓度有关，弗罗因德利希（Freundlich）从吸附量和平衡浓度的关系曲线，得出经验方程： (1) 式中：x为吸附溶质的物质的量，单位为mol；m为吸附剂的质量，单位为g；c为平衡浓度，单位为mol·L-1；k，n为经验常数，由温度、溶剂、吸附质及吸附剂的性质决定（n一般在0.1-0.5之间）。 将（1）式取对数： lgГ = lg＝lgc +lgk (2) 以lgГ对lgc作图可得一直线，从直线的斜率和截距可求得n和k。（1）式纯系经验方程式，只适用于浓度不太大和不太小的溶液。从表面上看，k为c=1时的Г，但这时（1）式可能已不适用。一般吸附剂和吸附质改变时，n改变不大，而k值则变化很大。 兰格缪尔(Langmuir)根据大量实验事实，提出固体对气体的单分子层吸附理论，认为固体表面的吸附作用是单分子层吸附，即吸附剂一旦被吸附质占据之后，就不能再吸附。固体表面是均匀的，各处的吸附能力相同，吸附热不随覆盖程度而变，被吸附在固体表面上的分子，相互之间无作用力；吸附平衡是动态平衡，并由此导出下列吸附等温式，在平衡浓度为c时的吸附量Г可用下式表示： (3) Г∞为饱和吸附量，即表面被吸附质铺满单分子层时的吸附量。k是常数，也称吸附系数。 将(3)式重新整理可得： =+c (4) 以对c作图，得一直线，由这一直线的斜率可求得Г∞，再结合截距可求得常数k。这个k实际上带有吸附和脱附平衡的平衡常数的性质，而不同于弗罗因德利希方程式中的k。 根据Г∞的数值，按照兰格缪尔单分子层吸附的模型，并假定吸附质分子在吸附剂表面上是直立的，每个醋酸分子所占的面积以0.243nm2计算(此数据是根据水-空气界面上对于直链正脂肪酸测定的结果而得)。则吸附剂的比表面S0可按下式计算得到： (5) 式中S0为比表面，即每克吸附剂具有的总表面积(m2/g)；N0为阿佛加德罗常数(6.02×1023分子/摩尔)；α∞为每个吸附分子的横截面积；1018是因为1m2=1018nm2所引入的换算因子。 根据上述所得的比表面积，往往要比实际数值小一些。原因有二：一是忽略了界面上被溶剂占据的部分；二是吸附剂表面上有小孔，醋酸不能钻进去，故这一方法所得的比表面一般偏小。不过这一方法测定时手续简便，又不要特殊仪器，故是了解固体吸附剂性能的一种简便方法。 三、实验仪器与试剂 1、仪器 HY-4型调速多用振荡器（江苏金坛）1台，带塞锥形瓶(125mL)7只，移液管(25mL、5mL、10 mL)各1支，洗耳球1支，碱式滴定管1支，温度计1支，电子天平1台，称量瓶1个。 2、实验试剂 NaOH标准溶液（0.1mol·L-1），醋酸标准溶液（0.4 mol·L-1），活性炭，酚酞指示剂。 四、实验步骤 （1）准备6个干的编好号的125 mL锥形瓶（带塞）。按记录表格中所规定的浓度配制50 mL醋酸溶液，注意随时盖好瓶塞，以防醋酸挥发。 （2）将120℃下烘干的活性炭（本实验不宜用骨炭）装在称量瓶中，瓶里放上小勺，用差减法称取活性炭各约1g(准确到0.001g)放于锥形瓶中。塞好瓶塞，在振荡器上振荡半小时，或在不时用手摇动下放置1小时。 （3）使用颗粒活性炭时，可直接从锥形瓶里取样分析。如果是粉状性活性炭，则应过滤，弃去最初10mL滤液。按记录表规定的体积取样，用0.1 mol·L-1标准碱溶液滴定。 （4）活性炭吸附醋酸是可逆吸附。使