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第八章 扩散 第一节 扩散定理 扩散第一方程是被大量实验所证实的公理，是扩散理论的基础。 浓度梯度一定时，扩散仅取决于扩散系数，扩散系数是描述原子扩散能力的基本物理量。 在浓度均匀的系统中，尽管原子的微观运动仍在进行，但是不会产生宏观的扩散现象。 扩散第一定律只适合于描述的稳态扩散，即在扩散过程中系统各处的浓度不随时间变化。 扩散第一定律不仅适合于固体，也适合于液体和气体中原子的扩散。 1.无限长扩散偶的扩散 思考题 假设对一个原始碳浓度为0.25wt %的钢件进行渗碳处理，要求渗碳层厚度为0.5mm处的碳浓度为0.8wt %，渗碳气体的碳浓度为1.2wt %，在950℃进行渗碳处理。应用菲克第二定律计算可以知道，需要时间约7小时。如果将渗碳层厚度由0.5mm提高到1.0mm，则需要多少时间？ 思考题 已知Cu在Al中的扩散系数D， 在500℃和600℃时分别为4.8×10-14 m2/s和5.3×10-13 m2/s。假如一个工件在600℃需要处理10小时，如果在500℃处理，要达到同样的效果则需要多少小时？ (Dt)500 = (Dt)600 第二节 扩散机制 如果铜和锌的扩散系数相同，由于锌原子尺寸大于铜原子，扩散以后界面外侧的铜晶格膨胀，内部的黄铜晶格收缩，这种因为原子尺寸不同也会引起界面向内漂移，但位移量只有实验值的十分之一左右。 柯肯达尔效应的唯一解释是，锌的扩散速度大于铜的扩散速度，使越过界面向外侧扩散的锌原子数多于向内侧扩散的铜原子数，出现了跨越界面的原子净传输，导致界面向内漂移。 大量的实验表明，柯肯达尔效应在置换固溶体中是普遍现象，它对扩散理论的建立起到了非常重要的作用。 第三节 影响扩散的因素 由扩散系数的表达式D=D0exp(-Q/RT)?，可以看出，温度对扩散的影响是很大的。 D0和Q是随成分和晶体结构变化而变化的，与温度基本无关，常看作常数。扩散系数与温度的变化就是指数关系。 将沿缺陷进行的扩散称为短路扩散，沿晶格内部进行的扩散称为体扩散或晶格扩散。 晶粒尺寸越小，金属的晶界面积越多，晶界扩散对扩散系数的贡献就越大。 温度较低时晶界扩散激活能比体扩散激活能小得多，晶界扩散起主导作用；温度较高时晶体中的空位浓度增加，扩散速度加快，体扩散起主导作用。 第四节 反应扩散 前面讨论的是单相固溶体中的扩散，其特点是溶质原子的浓度未超过固溶体的溶解度。 在许多的实际相图中，不仅包含一种固溶体，有可能出现几种固溶体或者中间相。如果由构成这样相图的两个组元制成扩散偶，或者在一种组元的表面渗入另一种组元，并且在温度适宜保温时间足够的情况下，就会由于作为基体的组元过饱和而反应生成一种或者几种新的合金相（中间相或者固溶体）。 将伴随有相变过程的扩散，或者有新相产生的扩散称为反应扩散或者相变扩散。 * 物质中的原子随时进行着热振动，温度越高，振动频率越快。当某些原子具有足够高的能量时，便会离开原来的位置，跳向邻近的位置，这种由于物质中原子的微观热运动所引起的宏观迁移现象称为扩散。 在气态和液态物质中，原子迁移可以通过对流和扩散两种方式进行，与扩散相比，对流要快得多。然而，在固态物质中，扩散是原子迁移的唯一方式。 实验证实，物质在高温下的许多物理及化学过程均与扩散有关，因此研究物质中的扩散无论在理论上还是在应用上都具有重要意义。 §8.1.1 菲克第一定律 菲克（A. Fick）于1855年参考导热方程，通过实验确立了扩散物质量与其浓度梯度之间的宏观规律，即单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的物质量（扩散通量）与该物质在该面积处的浓度梯度成正比 。 J为扩散通量，表示扩散物质通过单位截面的流量，dC/dx为沿x方向的浓度梯度；D为原子的扩散系数。负号表示扩散由高浓度向低浓度方向进行。 §8.1.2 菲克第二定律 菲克第二定律是在菲克第一定律的基础上推导出来的。其表达式为： c为扩散物质的体积浓度，原子数/m3或kg/m3;t为扩散时间，s；x为距离，m。 上式给出了c=f(t,x)函数关系。由扩散的初始条件和边界条件可求出通解。利用通解可解决包括非恒稳态扩散的具体扩散问题。 §8.1.3 扩散方程在生产中的应用举例 图 无限长扩散偶中的溶质原子分布 将两根溶质原子浓度分别是C1和C2、横截面积和浓度均匀的金属棒沿着长度方向焊接在一起，形成无限长扩散偶，然后将扩散偶加热到一定温度保温，考察浓度沿长度方向随时间的变化。 将焊接面作为坐标原点，扩散沿x轴方向，列出扩散问题的初始条件和边界条件分别为 t≥0时： t＝0时： erf（z）为误差函数，它的值通过查误差函数表可得。 误差函数有如下的性质：erf(0) = 0，erf(∞) = 1，erf(-x) = erf(x)。 扩散开始以后焊接面处的浓度