DMMC-1催化剂论文.docVIP

新一代增产丙烯DCC工艺催化剂DMMC-1的工业应用 中国石化安庆分公司246001） 摘要最新研制的增产丙烯催化剂DMMC-1在中国石化股份有限公司安庆分公司DCC装置上成功地进行了工业应用。工业试验结果表明，在原料油性质及装置操作条件相近的条件下，与原来使用的催化剂MMC-2相比，丙烯产率增加2.43个百分点，焦炭产率减少0.56个百分点，汽油荧光法烯烃含量降低4.8个体积百分点。 关键词：裂解催化剂 丙烯 工业规模 1 前言 催化裂解（DCC）工艺是石油化工科学研究院（以下简称石科院）研究开发的一种以重质油为原料，生产气体烯烃的专利技术。该工艺突破了以往只能用蒸汽裂解生产轻烯烃的路线，成为利用重油生产丙烯的代表性技术[1]。 中国石化安庆分公司以下简称安庆分公司催化裂解装置是首套催化裂解工业生产装置，该装置原设计加工能力为0.4 Mt/a，经过改造，装置的处理能力达0.65 Mt/a，系统催化剂藏量约210 t。该装置的原料油为中间基蜡油，主要产品有：丙烯、汽油、柴油、液化气。自1995年开工以来，该装置先后使用过CRP-1、CIP-2、MMC-2等DCC专用催化剂MMC-2的催化剂处于国际。为进一步增加丙烯产率，提高装置的经济效益，安庆分公司与石科院、催化剂齐鲁分公司合作承担了股份公司科技开发合同项目新一代增产丙烯催化裂解催化剂DMMC-1的开发。该催化剂自2006年7月开始在安庆分公司DCC装置上使用，显示出优异的丙烯选择性，产品分布和产品性质都得到了进一步改善，并创造了显著的经济效益，取得了良好的应用效果。 2 DMMC-1催化剂的性能特点DMMC-1催化剂是石科院新研制开发的催化裂解专用催化剂催化剂制备技术新型催化材料，该催化剂具有多产丙烯和降低汽油中烯烃含量的技术特点 原料组分 平均碳数 /nm 对应催化剂孔径/nm VGO 15~30 2.5 5~15 AR 35 2.5 15~30 VR 40 ~5.0 (2.5~15) 15~150 胶质 40 5.0 10 沥青质 50 5.0~10 10 为了满足DCC反应过程大分子裂化的要求，DMMC-1催化剂采用了新大孔基质10 nm）。同时，在几何结构上，大孔基质有利于形成开放的活性中心分布，降低反应物分子向活性中心扩散的传质阻力，有利于裂化中间产物进行深度裂化和裂解。 实现DCC反应的重要组成部分是控制深度裂解的反应类型和比例，单一的活性组元难以完成这一任务。添加了新的活性组元，进一步活性组元之间的配伍性，改善裂解产物分布，提高低碳烯烃选择性。添加新组元优化的催化剂各组分配比，在DCC工艺较高反应温度的条件下，实现最大化生产丙烯。与DCC工艺专用催化剂MMC-2相比，新一代DMMC-1催化剂具有大孔结构，比表面增加，平衡活性高，成型效果好等特点。3 工业试验 3.1 工业试验概况 为考察DMMC-1催化剂的应用效果，2006年7月1719日对装置进行空白标定后，开始试用DMMC-1催化剂，至2006年11月11日，已使用DMMC-1催化剂200 t，按等比例跑损计算，DMMC-1催化剂约占系统藏量的70%。在原料油性质及装置操作条件相近的条件下，2006年11月1113日，对DMMC-1催化剂的工业应用情况进行了标定，主要考核使用DMMC-1催化剂后装置物料平衡和产品性质，同时综合日常统计数据，全方位地考察DMMC-1催化剂的性能。DMMC-1催化剂和空白标定所用催化剂MMC-2的主要物化性质见表。MMC-2催化剂相比，DMMC-1比表面增加，孔体积增大，其它性能相当。 表 催化剂性质 项目 空白标定 DMMC-1催化剂标定 化学组成w），% Al2O3 57.9 52.6 RE2O3 0.38 0.30 P2O5 2.5 2.1 Na2O 0.10.12 表观松密度g.mL-1 0.930 7 0.924 8 比表面m2.g-1 105 119 孔体积mL.g-1 0.22 0.26 金属含量，% Fe 0.54 0.47 Ni 0.04 0.08 V 0.02 0.02 Ca 0.13 0.08 粒分布φ），% 20 μm 1.52 2.36 20～40 μm 17.84 18.65 40～80 μm 50.22 52.03 80～110 μm 19.33 18.26 110μm 11.8.70 微反活性，% 73.2 73.3 3.2 工业标定情况3.2.1 原料性质空白标定和DMMC-1催化剂标定的原料油性质见表。DMMC-1催化剂标定和空白标定时原料性质基本相近。表原料油性质 空白标定 DMMC-1催化剂标定 密度(20)/g.cm-3 0.8974