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摘要
本论文主要报道了CCN(碧2兀,)自由基的化学反应动力学,着重研究,
CCN(2….)与一系列醇类分子、烯烃和一些无gL,J,分子的化学反应。使用册
倍频(Nd:YAO四倍频,New
(22n,)自由基浓度随反应时间的变化,利用准一级近似首次得到CCN(2“.)
与醇类分子、烯烃和一些无机小分子的化学反应的速率常数。对实验结果的分析
表明:
1.CCN(2
2F1,)与醇类反应
通过速率常数的变化,总结CCN(22兀.)自由基与醇类反应物反应的规律。
同时将其和CCN自由基与烷烃的反应进行对比,通过键解离能相关和线性自由
能相关等经验方法推断CCN(22兀,)自由基与醇类分子的反应遵从抽氢反应机
理,但拙取羟基七的氢比较困难,倾向于抽取碳链上的氢。但是由于羟基的存存,
峦羟基的诱导作用下,碳链上的氢原子的反应活性增强,表现为CCN(戈2兀,)tJ
醇类分子的反应速率常数要比与含有相同原子数的烷烃分子反应的速率常数要
大。同时也讨论了直链醇与其同分异构醇与CCN(霄2丌,)反应的速率常数之间数
值上不同的原因。
2.CCN(霄2FI)与烯烃的反应:
由r烯烃是不饱和碳氢化合物,烯烃分子中存在有兀键,其会和亲电了耩团
CCN诱导产生很强的偶极距,从而诱导产生很大的吸引力,使反应很容易发生,
I因此测得的反应速率常数都很大,接近与理想气体的碰撞频率。因而,我们认为
这个反应过程比较接近与加成反应过程。
mCCN(22兀,)与一些无机小分子的反应:
的反应在是燃烧过程和大气化学中不可缺少的过程,在大气化学、环境化学以及
在燃烧化学的研究中具有举足轻重的意义。
关键词:CCN自由基、(霄2兀,)态、反应速率常数
III
Abstract
the Ollthereactionof a
thesis kineticsstudies
fhis presents CCN(x2几,)with
of son2e molecules
seriesalcohols,unsaturated inorganic
hydrocarbons,and
of
were selected
produced
CCN(X2兀,)radicals photolysis
by
harmonicofa laserat266nnl.The
focusedfromthefourth Nd:YAG
withthe output
of with some
reactions alcohols,unsaturated
CCN(j2丌,)radicals hydrocarbons,and
moleculeshavebeenstudiedthe laser
inorganic usingpulse
fluorescence rateconstantsof withthese
technique.The
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