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电镀污泥中铜的回收方法
摘要:本文主要讨论了一些目前电镀污泥中铜的回收方法以及在工业上的应用前景。主要的回收方法:旋流电积技术电解法回收铜,氨浸法、硫酸溶剂萃取法。主要讨论以上的几种方法的铜回收的优缺点及原理。
关键词:电镀污泥 铜的回收
前言:电镀污泥是电镀废水处理过程中产出的一种危险固体废弃物,电镀污泥对水、土壤造成严重污染,同时电镀污泥本身是一种廉价的可再生资源.成分复杂,含有大量的重金属镍、铜、铬等,但同时它也是一种廉价的可再生二次资源。电镀污泥的资源化与无害化处理技术目前仍处于探索阶段。
1.旋流电积技术回收电镀污泥中的铜
旋流电积技术作为一种新的冶炼方法,近几年开始活跃在金属冶炼的平台上,由于其独特的优势,我相信以后会是金属冶炼和提纯的主要方法。旋流电积技术是基于各金属离子理论析出电位的差异,即被提取的金属只要与溶液体系中其它金属离子有一定的电位差,则电位较正的金属易于在阴极优先析出,其关键是通过高速液流消除浓差极化等对电解的不利因素,保证目标金属优先析出;其工作原理如图1所示
图1 旋流电积工作原理
旋流性电积装置如图2
图2 旋流电积装置
溶液在输液泵的
作用下从槽底进入电解槽,在槽体内高速流动,阴极析出金属沉积物,阳极为惰性钛涂氧化钌阳极,在阳极上只析出气体。该气体通过槽顶的排气装置随时排除并收集以便进行后序处理。
1.1旋流电积技术流程
该电镀污泥的处理流程如图3所示。首先,将电镀污泥用少量水进行浆化,然后缓慢加入浓硫酸浸出;浸出液经过滤后,直接进行旋流电积铜;电积铜后液采用碳酸钙中和除铬后直接进行旋流性电积镍;电积后的母液直接返回浸出工序用于原料浆化。
图 3 旋流电积回收铜的工艺流程图
在旋流电积铜过程中,只有当浸出过程采用传统的硫酸浸出:硫酸加入量为原料中全部金属浸出理论量的0.80 倍,浸出温度40~50℃,浸出时间0.5 h。浸出过程几乎可以实现Cu、Ni的全部浸出,所得浸出液的pH 为1.5~2.5,浸出液中Cu2+和Ni2+含量相对较高,但仍远低于传统电积技术所需离子浓度(Cu2+:45~60 g/L,Ni2+:45~70 g/L)。
电压30V, 电流20A。电解时间下期再续。经过旋流电积后的铜的浓度可以降到0.05 g/L。
2.化学沉淀法回收铜
2.1化学沉淀法的原理
用电镀污泥用氨水处理后,得到铜氨溶液。此时铜氨废液的pH大致在8.0~9.0之间,当以体积比为1:1的盐酸调节pH时,H+能破坏铜氨络离子的稳定结构,释放出NH4+,进而生成碱式氯化铜沉淀,其反应方程式见式(1)。
2[Cu(NH3)4]2++Cl一+5H++3H20 =Cu2C1(OH)3,j+8 NH4+ (1)
当调节铜氨废液pH为5.4~6.4时,铜的回收率较高,均在98%以上,化学沉淀法回收铜的最佳pH为6.0左右,pH过高或过低都不利于Cu2C1(OH)3的沉淀,pH过低会导致Cu2C1(OH)3的复溶,pH过高则难以破坏铜氨络离子稳定的配位键。
工艺流程图如下:
图4电镀污泥中铜回收流程图
化学沉淀法是比较成熟的一种对电镀污泥中铜的回收的方法。化学沉淀法的成本低,操作方便,较适合小规模的回收利用,具有一定
的工业化应用,由于其主要的设备要求比较低,容易满足。所以化学沉淀法会迅速发展。
3.硫酸萃取法
电镀污泥中的金属经硫酸浸出,用M5640一煤油一H2SO4。体系萃取分离浸出液中的铜,用碳酸钠沉淀分离萃取余液中的镍。其工艺流程图如下:
图5 电镀污泥萃取回收流程图
电镀污泥硫酸浸出液中的铜和镍,可采用P507、M5640
萃取剂萃取。对含铜和镍的电镀污泥,采用溶剂萃取法分离铜和镍的工艺流程是可行的,可以有效的分离铜和镍,铜和镍的回收率达到90%以上。该工艺技术可行,操作简单。反萃取后的萃取剂,再生可以重新使用到萃取步骤。用萃取法对铜和镍有很高的选择性,有利于对电镀污泥中其他重金属的选择,这样能很好的实现最大的资源合理化
4 结语
电镀污泥中铜的回收难度较大,电镀污泥中的铜的质量浓度、性质及成分也不尽相同。从资源回收技术和工程工艺发展的方向分析,总结各种电镀污泥中的铜的回收方法以及对一些新型回收技术有以下特点:一是铵浸后电解或化学沉淀已经成为电镀污泥中铜的回收的一种
较为普遍的方法,通过氨浸后制取硫酸铜可以减少工艺流程,提高铜的回收率,但工作环境污染严重,对操作人员危害较大,药剂耗量大,设备腐蚀严重,在某些工程
中已被萃取法取代。二是随着旋流电积技术的发展,为了更好的缩短对电镀污泥中的铜回收的流程,直接采取两步法,就可以将电镀污泥中的铜的直收率提高到99%以上,直接可以电积成铜板,解决了以前电解法直接生成铜粉的问题,旋流电积技术具有能耗低、选择性强、金属回收率高等特
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