超临界甲醇中镍驱物对制备超细镍粉的影响.PDFVIP

第45 卷 第5 期 稀有金属材料与工程 Vol.45, No.5 2016 年 5 月 RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING May 2016 超临界甲醇中镍基前驱物对制备超细镍粉的影响 1,2 1 1 1 1 1,2, 1,2 李双明 ，牛明举 ，葛 新 ，沈殿旭 ，王 欢 ，李文秀 ，于三三 ( 1. 沈阳化工大学，辽宁 沈阳 110142) (2. 辽宁省化工分离技术重点实验室，辽宁 沈阳 110142) 摘 要：以不同的镍基前驱物（氧化镍、乙酸镍、硝酸镍）在超临界甲醇体系中制备超细镍粉体，考察了反应体系温 度、压力、反应时间以及前驱物种类对制备产物的影响。通过 SEM 和 XRD 对制备产物的形貌和物相进行表征分析。 结果表明，超临界甲醇的还原性随着温度和压力的升高而显著增强；同时，在反应体系中甲醇既起到溶剂作用又起到 还原剂的作用。以乙酸镍为前驱物时在250 ℃/9 MPa 的超临界甲醇条件下即能够得到纯的超细镍粉，硝酸镍则要求超 临界甲醇具有更高的温度和压力（280 ℃/14.0 MPa ），而以氧化镍为前驱物时即使在300 ℃/20 MPa 的超临界甲醇条件 下所得产物也是镍和氧化镍的混合物。 关键词：超临界甲醇；超细镍粉；前驱物 + + 中图法分类号：TG146.1 5 ；TF123.7 2 文献标识码：A 文章编号：1002- 185X(2016)05- 1345-04 [16] 超细镍粉由于具有粒度小、表面能高、比表面积 著的影响 。本实验以超临界甲醇为反应介质，采用 大等特点，在许多方面都表现出比体相镍材料更优越 不同的镍基前驱物进行超细镍粉体的制备研究，通过 [1-3] 的性能，在催化剂、磁存储和传感器等领域 具有极 讨论不同前驱物在不同反应条件下对制备超细镍粉的 为广泛的应用前景。目前制备超细镍粉的方法主要有 影响，深入研究金属盐阴离子在反应过程中的作用。 [4] [5] [6,7] 溶剂热法 、化学沉淀-还原法 、液相还原法 、水 [8,9] 1 实 验 热法 等等。但以上方法虽均能实现超细镍粉的制 备，但存在一定的局限性，如溶剂热、水热法反应时 以硝酸镍、氧化镍、乙酸镍、甲醇(均为AR 级， 间过长，而液相还原常会用到水合肼等有毒的还原剂， 国药集团)为原料，采用超临界方法制备超细镍粉。典 因此这些制备超细镍粉的方法存在一定的缺点。 型的操作步骤为：将4.0 g 镍基前驱物加入 150 mL 高 近年来，超临界流体技术被广泛地应用于超细金 压反应釜（GSH-0.15L ，威海环宇化工机械有限公司） [10- 12] [13] 属或金属氧化物颗粒的制备 。Choi 等 在400 ℃ 中，密闭排除釜内空气后，加入40.0 g 甲醇，加热至 和 30 MPa 的超临界甲