类苯基丙烷Phenylpropanoids.DOC

第八章 類苯基丙Phenylpropanoids） 類苯丙醇代表著是經由許多芳香族胺基酸路徑像是苯丙胺酸和酪胺酸或是其他特殊路徑像是馬華酸等生合成中間產物的一群龐大自然產物。從名稱聯想可知，大部分的化合物結構式包括了一個苯環加上三個碳原子的丙烷的側鏈並且可與與生物鹼和氫氰酸配醣體與硫代配醣體做為比較，其中差別在於氮原子。由於大部分類苯丙醇是酚類衍生物也就是芳香環上再加上一個或更多的羥基，它們也常選擇性歸類在植物的酚醛類衍生物。 類苯丙醇的各種分類包括了對羥基桂皮酸例如由香豆酸和咖啡酸，苯丙烯（藉由肉桂酸還原作用所產生的肉桂醛再去氫作用），內酯類的香豆素（從對羥基桂皮酸分離出），和色酮（為香豆素的同分異構物）。除此之外，有些化合物有被認為是類苯丙醇非側鏈的縮合例如兒茶酚，或是一側鏈與一碳原子結合的沒食子酸、苯甲酸、水楊酸、甲基水楊酸和香草醛，或是兩個碳原子相結合出的2-苯乙醛。在一些例子中，在兩個類苯丙醇的側鏈相互作用去形成雙類苯丙醇衍生物稱之為木脂素或新木脂素。黃酮類的芳香環第三碳側鏈具有一個從自苯丙胺酸分離出來香豆醯輔酶A的類苯丙醛，而另一芳香環和他的分子是經由聚酮化合物路徑以三個丙二醯輔酶A縮和而成。類苯丙醇也提供了許多高分子量的聚合物在植物的成長基本單位。這兩種主要型態的聚合物就是木脂素與鞣質。木脂素是獨立在細胞壁第二層並且與纖維素基質有關木脂素的酚羥基可能與半纖維素形成氫鍵或是共價鍵。 木脂素增強了細胞壁強度，而且此合成能力被認為是植物在演化上可以適應在陸生環境決定因素，因為只有具有木質化細胞壁才可以使木本植物和樹生長出堅硬的樹幹。 植物的鞣質是一種多種的酚類化合物，其具有與蛋白質結合的能力。它可以被分成兩組群，統稱為鞣質，通常被分為原花青素和水解鞣質。 類苯丙醇的生物合成 類苯丙醇化合物的主要前驅物是桂皮酸和p-羥基桂皮酸。一般也叫做p-香豆酸。在植物裡。這些化合物出現前面芳香族酸中的苯丙胺酸和酪胺酸。相對的是經由馬華酸路徑合成。這條生合成路徑已經透過使用於發展需要芳香的氨基酸Escherichia coli 和Enterobacter aerogenes的auxotrophic的微生物所證明。在生合成中，兩葡萄糖代謝物。erythrose 4磷酸鹽和phosphoenolpyruvate。起作用產生phosphorylate7 碳keto糖。DAHP。此化合物環化為3-去羥基奎寧酸，此化合物隨即被轉化成馬華酸。馬華酸是經由一系列的磷酸化中間產物-分支酸（是一種重要的中間產物分歧點）。一支變成鄰胺基苯甲酸轉變為色胺酸。另一支則變成此一連串反應最後的非芳香族化合物-預苯酸。一開始至藉由去氫化和同時去碳酸化去產生苯丙酮酸，是苯丙胺酸的直接前驅物。接著藉由去氫化和去碳酸化而生成羥基苯丙酮酸，其為酪胺酸的前驅物。 類苯丙醇的前驅物，桂皮酸，是經由苯丙胺酸的酵素直接脫胺法製成的，而香豆酸的來源也可以用同樣的路徑從酪胺酸或是經由對位桂皮酸的羥基化取得，一個中間產物在許多類苯丙醇的生合成路徑中。包括更簡單的化合物，例如其他羥基桂皮酸和醇和苯丙烯，例如.anethole和eugenol。以及更複雜化學結構的化合物。像是黃酮類化合物，木脂素，新木脂素以及木脂。黃酮類化合物的來自於p-coumaroyl CoA和3分子malonyl CoA。木質素和新木質素是經由氧化一單位松柏醇的雙聚作用形成。松柏醇中的兩個單位透過存在於三碳側鏈上的碳和氧原子的多種可能的共價鍵結。隨後的反應導致芳香環的取代和多環化合物的生產。木質素聚合物是透過酚氧化hydoxycinnamoyl醇一單位，最重要的是要成為p-coumaryl醇，松柏醇和sinapyl醇是要有羥基桂皮酸的前驅物並經由相對應的輔酶A酯和醛。 簡單的類苯丙醇 簡單的類苯丙醇分類是根據類苯丙醇的生合成中間產物他們的相對低分子量和較小架構的來分類。 在這個種類方面包括是是易揮發的的phenylpropenes，lipidoluble 化合物通常跟來自易變的油的terpenes一起分離︰ 從而，他們有助於植物的氣味和味道。Anethole，eugenol 和myristicin是在這組的化合物並且被在第6章討論，phenylpropenes被由hydroxycinnamoyl酒精組成；例如，coniferyl 酒精是eugenol 產物，後來作為myristicin的先驅的methyleugenol的methyleugenol的驅使物。 檢視的phenylpropanoids通常是酚和酸以及很少aldehydes和酒精，那起因於(用隨後氧化的decarboxylation辨識cinnamoyl CoA或者pcoumaroyl C