毛细管电泳电化学发光在含氮化合物中的应用的分析研究.pdfVIP

毛细管电泳- 电化学发光在含氮化合物中的应用研究 硕士研究生：施爱红 导师：邓必阳教授 学科专业：分析化学 研究方向：色谱分析 年级：2005 级 中 文 摘 要 毛细管电泳- 电化学发光（Capillary Electrophoresis Electrochemiluminescence, 简称 CE-ECL ）技术，是当今分析化学前沿领域中一种极具潜力的微分离检测技术。最近几 年来，基于Ru(bpy)32+ 的CE-ECL 以其灵敏度高、仪器简单等特点成为一种非常重要的 分离检测方法，它不仅具有毛细管电泳分离的高效、快速、灵敏和微量等特点，又发挥 了电化学发光检测的高选择性、高灵敏度等优点。这些优点的结合使CE-ECL 检测技术 在药物分析、生物分析、食品分析等各领域具有广泛的应用，也越来越多地用于实际样 品的分离和分析工作中。 本论文研究的目的在于发展完善毛细管电泳- 电化学发光检测技术，探索新的分析 应用体系，建立含氮化合物检测的新技术和新方法。主要研究内容和所得结果如下： 1. 建立了毛细管电泳- 电化学发光（CE-ECL ）法测定人尿中阿莫西林的新方法，并将该 方法用于人尿中阿莫西林药代动力学的研究。结果表明：阿莫西林在尿液中平均回收率 为95.35%，该方法的线性范围为0.001～5.0 µg/mL，检出限(3σ)为0.32 ng/mL ，对1.0 µg/mL 阿莫西林连续测定6 次，其相对标准偏差小于2.0% ，给药后6 h 内的排泄率为 44.54% ，人尿中阿莫西林最大药物浓度出现时间为1.0～1.5 h。本方法用于人尿中阿莫 西林药代动力学的研究具有快速、简便、灵敏、样品用量少等特点。 2. 建立了一种用毛细管电泳- 电化学发光法测定富硒酵母中硒代蛋氨酸含量的新方法， 考察了工作电极电位、磷酸盐缓冲溶液浓度及 pH 、分离电压、进样电压和进样时间等 实验条件对硒代蛋氨酸测定的影响。在优化实验条件下，其测定浓度的线性范围为 0.001～0.5 mg/L （相关系数为0.9996 ），检出限(3σ)为0.39 µg/L，富硒酵母中硒代蛋氨 酸的平均回收率为97.7% 。本方法快速、灵敏、检出限低，用于富硒酵母中硒代蛋氨酸 含量的测定，结果令人满意。 3. 建立了一种用乙醛作为衍生试剂的柱前衍生毛细管电泳- 电化学发光法测定人尿中的 盐酸二甲双胍的新方法，盐酸二甲双胍与乙醛的衍生反应在磷酸盐的缓冲溶液中进行。 在最优的实验条件下：工作电极电位1.25 V(Ag/AgCl)、发光池中5 mM Ru(bpy)32+ 和 I 50 mM pH 7.5 的磷酸盐缓冲溶液、衍生试剂乙醛的浓度为1.356 mmol⋅L-1 、衍生反应时 间为120 min、衍生反应缓冲溶液为0.3 mol⋅L-1 pH 7.5 的磷酸盐、分离缓冲溶液pH 10.5 （含7.5 mmol⋅L-1 磷酸盐，7.5 mmol⋅L-1 硼酸盐，6 mmol⋅L-1 硫酸钠和2 mmol⋅L-1 的β-环 糊精）、分离电压8 kV、进样电压10 kV、进样时间8 s，衍生后的盐酸二甲双胍的ECL 强度和灵敏度比衍生前的提高120 多倍。其测定浓度的线性范围为0.01～15 µg/mL （相 关系数为0.9943 ），检出限(3σ)为2.3 ng/mL 。 关键词：毛细管电泳；电化学发光；含氮化合物；三联吡啶钌 II Study on Capillary Electrophoresis with Electrochemiluminescence Detection in Nitrogen-Containing Compounds Postgraduate Student: Aihong SHI Supervisor: Professor Biyang DENG Speciality: Analytical Ch