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第四章 物质结构 4.1 原子结构的近代理论4.2 核外电子运动状态4.3 原子电子层结构和元素周期系4.4 离子化合物4.5 共价化合物4.6 杂化轨道理论4.7 分子间力和氢键4.8* 晶体结构 19世纪物理学三大发现 X射线（1895，伦琴，德国物理学家） 放射性（1896，贝克勒尔，法国物理学家） 电子（1897，汤姆逊，英国物理学家） 三大发现证明了原子具有复杂的结构， 揭开了物理学革命乃至现代科学革命的序幕。 波函数的角度分布图 *指定三个量子数n，l，m为一定值，就解出一个波函数?，就得到一条原子轨道。 *用球坐标代换直角坐标?n，l，m （x、y、z）= ?n，l，m （r，?，?）= R n，l（r）? Y l，m （ ?，?）R n，l（r）是径向波函数； Y l，m （ ?，?）是角度波函数。 ???s,p,d?轨道角度分布图? S,p,d电子云角度分布图 径向分布图 已知， ?n，l，m（r，?，?）= R n，l（r）?Y l，m（ ?，?） 径向波函数R n，l（r）只与r有关，以R n，l（r），可表示电子运动状态的径向分布情况. 以4 ? r2 R2 n，l（r）对 r 作图，可表示电子云的径向分布情况。 电子在某球壳出现的概率=概率密度×球壳体积 dρ= |ψ|2 × dV  dV= 4πr2dr  dρ= |R|2 4πr2dr 将D(r) = 4?r2 R2(r）称为径向分布函数 D(r)与概率密度?2的含义不同，概率密度?2指在核外空间某点单位体积内电子出现的机会，而D(r)是距原子核距离为 r 的单位厚度球形薄壳内电子出现的概率。 D(r)与r的关系图称为电子云径向分布图，它是反映电子云随原子半径变化的图形，对了解原子的结构和性质、解释“钻穿效应”等有重要意义。 离核越近，|ψ|2越大，但D(r)并不是最大的，因为虽然|ψ|2最大，但球壳体积太小，而在稍远处，虽然|ψ|2不是最大的，但球壳体积较大，使D(r)可达最大，再远以后|ψ|2太小， D(r)又会减小。因此，径向分布图有极大值（峰值）。 峰越高，表明峰值所对应的距离处电子出现的概率越大，反之亦然； 峰数= n - l，如4s：4-0= 4个峰；2p：2-1=1个峰； l相同时，n越大、峰越多、主峰离核越远、能量越高，说明原子轨道基本是分层排布的：1s?2s ? 3s ? 4s n相同时，l越小，峰越多，主峰虽离核越远，但小峰离核越近，即“钻穿效应”强。如4s第一小峰钻到比3d离核更近处（能级交错）。 （I）主量子数n： 描述电子出现概率最大的区域离核的平均距离，是决定电子能量高低的主要因素。 共价键特点 1、共价键的饱和性 已键合的电子不再形成新的键。 2、共价键的方向性 除S外，p,d,f 及杂化轨道在空间有一定伸展方向。 作业 全部问题 5 区 d ds p f s ds ⅠA ⅡA ⅢB ⅦB Ⅷ ⅠB ⅡB ⅢA ⅦA 0 镧系 锕系 * s区元素(ns1-2)：ⅠＡ，ⅡＡ族元素 P区元素(ns2np1-6)：ⅢＡ──ⅧＡ族元素 d区元素((n-1)d1-10 ns1-2)：ⅢＢ──ⅧＢ族元素 ds区元素((n-1)d10 ns1-2)：ⅠＢ，ⅡＢ族元素 f区元素(n-2)f1-14(n-1)d0-1ns2 ：镧系和锕系元素 1、 原子半径 (1) 共价半径 若元素的两个相同原子以共价单键结合，其核间距离的一半， 称为该原子的共价半径。 (2) 金属半径 金属单质晶体中，两个相邻金属原子核间距离的一半，称为该 金属原子的金属半径。 (3) 范德华半径 分子晶体中，粒子与粒子之间以范德华力结合，此时非键的两 个同种原子核间距离的一半，称为该原子的范德华半径。 * 元素性质的周期性 原子半径相对大小示意图 镧系收缩现象 * 同周期主族元素，从左到右，原子半径减少 同周期副族元素，从左到右，次外层d轨道的屏蔽，使原子半径减少的幅度不如主族元素。 ?B，IIB由于次外层处于18电子结构，屏蔽作用大，半径反而增加。 对于镧、锕系元素，增加电子填充倒数第三层的(n-2)f轨道，有效电荷增加非常少，导致镧系收缩。 * 2、 电离能 定义：气态原子在基态时失去1个电子成为气态阳离子所需要的 能量，称为原子的第一电离能。(I1) 氧化数为+1的气态阳离子再失去1个电子形成氧化数为+2 气态阳离子所需要的能量，称为原子的第二电离能。(I2) I1I2I3I4…… 电离能的大小反映了原子失去电子的