速率方程基元反应.ppt

第 5 章 化学反应速率 4 － 7 催化剂与催化反应简介 ① H2 (g) ＋ 1/2 O2 (g) ＝ H2O (l) ΔrG ＝－237.1 kJ·mol－1 ② H2 (g) ＋ O2 (g) ＝ H2O2 (l) ΔrG ＝－120.4 kJ·mol－1 ③3/2H2 (g) ＋ 1/2 N2 (g) ＝ NH3 (g) ΔrG＝－16.4 kJ·mol－1 在热力学上看，均为常温常压下可以自发进行的的反应。但是由于反应速率过慢，在通常的条件下不能得到人们所希望的反应 ① 释放的能量和反应 ②、③ 的产物。 * * 4－1 反应速率的定义 4－2 反应速率与反应物浓度的关系 4－3 反应机理 4－4 反应物浓度与时间的关系 4－5 反应速率理论简介 4－6 温度对化学反应速率的影响 4－7 催化剂与催化反应简介 4 － 1 反应速率的定义 化学反应速率是指在一定条件下反应物转变为生成物的速率。化学反应速率经常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加表示。 单位：mol·dm－3·s－1 ， mol·dm－3·min－1或 mol·dm－3·h－1。 4 － 1－ 1 平均速率 例4－1 乙酸乙酯的皂化反应 CH3COOC2H5 ＋ OH－ ＝ CH3COO－ ＋ CH3CH2OH 式中的负号是为了使反应速率保持正值。 例4－ 2 N2O5的分解反应 2 N2O5 ＝ 4 NO2 ＋ O2 对于一般的化学反应 aA ＋ bB ＝ gG ＋ hH 原则上，用任何一种反应物或生成物的浓度变化均可表示化学反应速率，但我们经常采用其浓度变化易于测量的那种物质来进行研究。 4 － 1 － 2 瞬时速率 瞬时速率：某一时刻的化学反应速率称为瞬时速率。 AB的斜率表示时间间隔 Δt ＝ tB－tA 内反应的平均速率 例4－3 利用表中反应物的浓度对时间作图。 4－2 反应速率与反应物浓度的关系 实验事实表明，一定温度下，增加反应物的浓度可以增大反应速率。从图中可观察0、5、10、15min时的各条切线，看出它们的斜率所代表的瞬时速率依次减小。 4 － 2－ 1 速率方程 基元反应：指反应物分子一步直接生成产物的反应。 质量作用定律：基元反应的速率与反应物浓度以其 化学计量数为幂指数的连乘积成正比。 对于基元反应 a A ＋ b B ＝ g G ＋ h H 质量作用定律的数学表达式：r ＝ k c(A)m c(B) n k 称为速率常数 m，n 称反应物A，B的反应级数 k，m和n 均可由实验测得 解：对比实验 1，2，3，发现 r ∝ c(H2) 对比实验4，5，6，发现，r ∝ c(NO) 2 所以反应速率 r ∝ c(H2) c(NO) 2 建立速率方程 r ＝ k c(H2) c(NO) 2 利用实验数据得 k ＝ 8.86 × 104 dm6 ? mol －2 ? s－1 在恒温下反应速率常数k不因反应物浓度的改变而变化。 4 － 2 －2 反应级数 若某化学反应 a A ＋ b B ＝ g G ＋ h H 其速率方程为 r ＝ k c(A ) m c(B) n 则反应级数为 m ＋ n 对于化学反应 2 H2 ＋ 2 NO ＝ 2 H2O ＋ N2 其速率方程为 r ＝ k c(H2) c(NO)2 该反应是三级反应，或者说反应对H2是1级，对NO是2级。 有的反应速率方程较复杂，不属于 r ＝ k c(A) m c(B) n 形式，对于这样的反应则不好谈反应级数。 如 H2 (g) ＋ Br2 (g) ＝ 2 HBr (g)的速率方程为： 反应级数可以为零，也可以为分数。例如反应 2 Na (s) ＋ 2 H2O ＝ 2 NaOH (aq) ＋ H2 (g) 其速率方程为 r ＝ k 零级反应的反应速率与反应物浓度无关。 4 － 2 － 3 速率常数k 化学反应速率常数k是在给定温度下，各反应物浓度皆为 1 mol·dm－3时的反应速率，因此也称比速率常数。速率常数是温度的函数。 速率常数的单位与反应级数有关： 一级反应 s－1 二级反应 dm3·mol－1·s－1 n级反应 dm3