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ICP-OES测EN71-3的17项可溶性重金属元素的不确定度评估 编写：路文彪 日期：2014-04-15 审核：王刚 日期：2014-04-15 批准：黄胜明 日期：2014-04-15 第一部分：概述 程序 在图1中以图表形式阐明实验的测定程序，实验的步骤如下： 制成尺寸小于6×6×6毫米的小块样品 精确称取0.3±0.001 克测试样品至反应容器中。如样品量少于0.3 克，称取尽量多的样品。 3) 在通风柜中在室温下情况下滴加50倍样品质量的0.07mol/L的HCl溶液于每个反应容器中 4) 振摇 1min，测定混合物酸度（若 pH 值大于 1.5，则添加几滴 2mol/L 的 HCl 摇匀，调 pH 值至 1.0～1.5）将混合物避光，置于（37±2）℃水浴中持续振摇 1h 后在（37±2）℃水浴中静置 1h。然后立刻用 0.45μm 滤膜过滤，如有必要用离心机进行离心过滤（整个分离过程应在 10min 内完成） 5) 配制标准溶液,制作ICP标准曲线并检测 图1 计算： 样品中可溶性元素含量： 其中=样品中可溶性元素的含量（mg/kg）C=样品溶液中元素的含量 (μg/ml) Co=空白中元素的含量 (μg/ml) W=试样质量 (g) V=试液总体积 (ml) =稀释因子（如果试液被稀释） ×frep 式1 根据式1列出各分量的不确定度的来源，见图2 图2 第二部分：识别和分析测量不确定度的来源 根据以下列出的原因和影响图，我们确认相关的测量不确定度的来源 不确定度的来源主要有以下几个方面。 2.1 样品制备的不确定度： 包括试样质量的标准不确定度、定容器皿引起的不确定度和消化回收率等。 2.2 标准溶液的不确定度： 包括标准储备液的浓度值不确定度引起输入量x 的标准不确定度分量、稀释溶液的移液管准确性引入的标准不确定度和容量瓶误差引入的标准不确定度。 2.3 工作曲线非线性引起的输入量x 的标准不确定度分量； 2.4 在测定未知液浓度时，不重复性所引起的输入量x 的标准不确定度分量； 第三部分：量化不确定度分量 3.1 萃取液中可迁移元素的浓度C的不确定度 萃取液可迁移元素的浓度不确定度取决于标准溶液曲线，即标准溶液x与仪器的峰面积y的关系。当x与y的相关系数 ( 大于0.995时，x，y之间成线性关系: 同时其可以计算回归方程为： ………………………….…… 式2 式中： y …………… 标准溶液的峰面积 x…………… 标准溶液的浓度 a …………… 直线斜率 b …………… 常数 表1 标准曲线数据 Elements(mg/l) 各梯度的计数值 线性系数 线性回归方程 0.3 0.5 1 2 3 Al394.4 194.9 335 646.7 1305 1916 1 y=646.3495x+0.343593 As189.0 56.5 97.95 194.4 384 574.1 1 y=192.9101x-0.9753 B249.7 801.4 1367 2623 5263 7800 0.9999 y=2619.59x+8.554 Ba493.4 25970 43230 82650 165500 244600 1 y=81501.5154x+1538.2 Cd228.8 607.7 1052 2074 4097 6093 1 y=2049.149x-1.9932 Co238.8 594.1 1015 1971 3923 5845 0.9999 y=1960.556x+3.2993 Cr267.7 884.8 1504 2906 5810 8612 1 y=2895.648x+5.3557 Cu324.7 954.5 1608 3106 6195 9187 0.9997 y=547.845x+3.7081 Hg184.9 212.6 364 730.3 1445 2150 1 y=720.1304x+1.1489 Mn257.6 5564 9433 18280 36570 54270 0.9996 y=18249.8336x+4.6836 Ni231.6 254.7 435.5 860.9 1689 2506 1 y=846.1996x-1.732 Pb220.3 68.33 113.9 222.8 435.6 647.2 1 y=217.17x+2.2087 Sb231.1 188.8 320.8 629.8 1235 1832 1 y=617.4667x+1.487 Se