bi-cuc催化剂在乙炔氢氯化反应中的催化性能 catalytic activity of bi-cuc catalyst for acetylene hydrochlorination.pdfVIP

石油炼制 与化工 2016年10月 PROCESSING 催化剂PETROLEUMANDPETROCHEMICALS 第47卷第10期 Bi-Cu／C催化剂在乙炔氢氯化反应中的催化性能 吕忠领1，丁其维2，秦玉才1，宋丽娟1 (1．辽宁石油化工大学，辽宁省石油化工催化科学与技术重点实验室，辽宁抚顺113001； 2．黄河三角洲京博化工研究院高分子材料研究所) 摘 要：为了研发一种替代汞催化乙炔氢氯化的催化剂，采用等体积浸渍法制备了用于乙炔氢氯化反应的 170℃、乙炔体积空速30 剂的催化性能。结果表明：Bi—Cu／C催化剂活性组分在载体表面高度分散；反应20h时，最佳配比下BiCl。一 CuCIz／C催化剂的活性仍可达70％以上，选择性高于99％；在此催化剂中加入PO]一改性后，催化活性和稳定性 有了明显提高，乙炔转化率最高时接近98％，达到氯化汞催化乙炔氢氯化的活性，虽然稳定性低于氯化汞催化 剂，但为研发乙炔氢氯化非汞催化剂提供了实验基础。 关键词：Bi—Cu／C催化剂乙炔 氢氯化反应 氯乙烯 氯乙烯单体是合成聚氯乙烯(PVC)的主要原 料，其生产方法主要有电石乙炔法和乙烯氧化法。 由于乙炔氢氯化反应的催化剂一般为共价型金属 由于我国石油储量较少，煤炭资源相对丰富，同时 氯化物，其熔沸点较低，饱和蒸气压较低，故容易 乙炔法制备氯乙烯的工艺简单，工业技术成熟，使 挥发。金属磷酸盐通常较氯化物有更强的热稳定 得其在我国氯碱行业合成氯乙烯单体工艺中仍占 性和反应活性[18I。本研究选用BiCl。作为稳定组 主要地位口‘3]。但乙炔法制氯乙烯工艺中所用催化 分，CuCl。为活性组分，以活性炭为载体，采用等体 剂为有剧毒且易升华的氯化汞，在反应过程中极 积浸渍法合成BiCl。一CuCl：／C非汞催化体系，在 易挥发失活，对环境和人类带来巨大危害[4。7]。因 BiCl。一CuCl。／c催化剂的基础上进行磷酸改性，并 此，开发新型的非汞环保型催化剂一直是PVC行 进行催化性能测试，考察其催化性能，以期在一定 业的研究热点。 程度上提高稳定性和转化率。 非汞催化剂主要分为两类：一类是单组分氯 l 实 验 化物作为活性组分的催化剂[8。12|，其中非贵金属氯 化物反应活性较低，而贵金属氯化物虽然初始活 1．1原料与试剂 性较高，但寿命短；另一类是双金属或多金属氯化 乙炔(C。H。)，纯度不小于99．9％，大连光明 3。16]。其 物组成的复合盐作为活性组分的催化剂[1 特气研究所产品；氯化氢(HCl)，纯度不小于 中Wang等[14。151合成的Au—Cu／C催化剂和TiO：一 99．9％，山东淄博万利达特气有限公司产品；椰壳 AuCI。／AC催化剂以及Huang等[161合成的非贵金 活性炭，分析纯，沈阳新兴试剂厂产品；氯化铋 属三组分催化体系的催化活性和稳定性都较其中 的单组分氯化物催化剂有很大程度的提高。 量分数不小于85％)，分析纯，国药集团化学试剂 研究表明m]，用于乙炔氢氯化反应的金属氯