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comoγ-al2o3选择性加氢脱硫催化剂上硫醇的生成反应 production of mercaptan in selective hydrodesulfurization over comoγ-al2o3 catalyst

石 油 化 工 2016 年第 45 卷第 6 期 PETROCHEMICAL TECHNOLOGY ·691· DOI 10.3969/j.issn.1000-8144.2016.06.008   : CoMo/γ-Al O 选择性加氢脱硫催化剂上 2 3 硫醇的生成反应 于  沛,柯  明,刘  强,颜曦明 (中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京 102249 ) γ [摘要]在固定床连续微型反应装置上研究了选择性加氢脱硫过程中CoMo/ -Al O 催化剂上硫醇的生成反应。考察了不同类 2 3 型硫化物和烯烃对硫醇生成的影响,研究了催化剂上环己烯与H S的反应规律。实验结果表明,烯烃与H S反应只生成了硫 2 2 醇,没有其他硫化物生成。反应产物中硫醇硫的含量不受原料中硫化物种类的影响,但受烯烃结构的影响。空间位阻大的烯 烃与H S反应生成的硫醇较难加氢脱除,导致产物中硫醇硫含量较高。当H S含量较低时,H S通过竞争吸附减少了加氢活性 2 2 2 位,阻碍了烯烃的加氢反应,从而抑制了环己烯的加氢饱和。继续增大H S含量,由于H S与烯烃反应生成的硫醇易脱除,故 2 2 V V 对环己烯的加氢饱和起到了促进作用。升高温度和增加 (H )∶ (油)均有利于减少产物中环己硫醇的生成量。 2 γ [关键词] CoMo/ -Al O 催化剂;加氢脱硫;硫醇;硫化氢 2 3 [文章编号] 1000 - 8144 (2016 )06 - 0691 - 06 [中图分类号] TQ 032.4 [文献标志码] A Production of mercaptan in selective hydrodesulfurization over CoMo/γ-Al O catalyst

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