大众安全——燃气检测及加臭标准.docVIP

大众安全——燃气检测及加臭标准 天然气加臭作为民用天然气的重要安全保障措施之一，国家有多项法规标准对其进行规定，其中《城镇燃气设计规范》（GB50028-2006）规定：“无毒燃气泄漏到空气中，达到爆炸下限的20%时，应能察觉。”其条文解释中进一步建议，对天然气使用四氢噻吩（THT）进行加臭时，其加臭剂用量不宜小于20mg/Nm ，终端浓度不应低于8mg/Nm3。 1 加 臭剂 四氢噻吩（THT）即“硫杂环戊烷”，是噻吩经催化氢化后得到的五元饱和含硫杂环化合物，是无色透明有挥发性的液体，有强烈的不愉快气味，不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮。THT作为天然气加臭剂有化学性质稳定、气味存留长久、燃烧后几乎无残留物、在管道内无絮凝现象、不污染环境、 添加量少、腐蚀性小、低毒性等优点。THT不溶于水，气味不会因土壤和水的吸收而减弱。 天然气中常见的加臭剂除THT外还有乙硫醇（EM）、三丁基硫醇（TBM）等，国内过去多使用EM。但和THT和TBM相比，EM易分解，能和设备或金属管道内壁的金属氧化物发生化学反应，生成硫醇类盐，使气味减淡甚至消失，也有一定毒性，THT国产化以后，国内一般使用THT作为加臭剂。 2 全自动加臭工艺 国内很多天然气公司采用通过流量信号控制的全自动加臭机向天然气管道中注入加臭剂。设备通过柱塞泵将储罐中的加臭剂定量注入燃气管道。在设定柱塞泵的单次注射量后，通过计算机调整注射频率来调节加臭量。实际应用中将流量信号接入计算机进行自动控制，可以得到较稳定的出口加臭剂浓度。在加臭机日常工作中需注意以下两个问题： （1）加臭机的单次注射量在长期运行中可能会发生偏移，应定期校正； （2）应根据单次注射量和最大注射频率计算出单台泵的最大加臭量M1，进而计算出单台泵能够支持的管道内燃气流量的最大值Qmax，当实际流量Q高于Qmax时会产生加臭不足。 3 天 然气中的THT检测方法选择 3.1 电化学传感器检测仪 电化学传感器一般由传感电极（或工作电极）和反电极组成，并由一个薄电解层隔开。电极表面一般覆盖一层透气层水膜用以控制到达电极表面的气体分子量。除为传感器提供机械性保护之外，薄膜还具有滤除不需要的粒子的功能。通过透气膜的被测气体在传感器内部发生反应并产生和气体浓度成正比的电信号。国内各燃气公司，例如长春、吉林、武汉等地燃气公司多采用手持式电化学传感器检测仪检测THT浓度。这些设备的共同特点是检测速度快，便于携带，可以在现场测量。但这些设备的缺陷主要是误差较大。武汉市天然气公司曾经对3种不同品牌的电化学传感器检测仪进行平行采样测量，两台同型号的设备间相对误差为3%-21%，而3台不同型号设备之间相对误差为13%-30%。这说明，不同型号设备的电化学传感器之间存在较大的系统误差，同型号的不同传感器之间也存在较大系统误差。过大的系统误差导致不同设备之间的测量结果缺乏可比性。另一方面，武汉市天然气公司在对其军山、五里界门站的THT检测中发现测得的THT浓度是加臭机注入管道中核算浓度的4倍以上。公司管网运营部核实了加臭工艺参数，确认无误，测量结果的误差应来自气体或仪器本身。由于THT检测仪的传感器对杂质气体是交叉敏感的，THT传感器对某些浓度的氢和醇（如甲醇）也有反应，这些物质会导致在显示器上显示出有气味剂，而实际上气味剂并不存在。同时考虑到武汉市门站天然气在加臭前就存在臭味，且忠武线天然气仅硫化氢含量就已达到2.32mg/Nm3（中石油未提供全硫分析数据），有可能是天然气中自有的硫醇、硫醚类化合物对检测结果造成了影响。因此，对于含有氢、醇、硫醇、硫醚等类干扰物质的天然气气源，不宜用电化学传感器检测仪来检测THT浓度，否则干扰物质可能使测量结果产生巨大误差。 3.2 气相色谱分析法测定THT浓度 气相色谱和电化学传感器相比，有精度高、组分分离效果好等优势，而相对于传统化学分析方法（例如碘量法、亚甲基蓝比色法以及羰基硫电位滴定等方法），气相色谱分析THT浓度有天然的优势。天然气中往往含有多种不同的硫化合物，色谱法可以将其区分开来分别测定，而化学分析方法则采取统一吸收或氧化等方法，仅能测定天然气中的总硫含量，因此，国际上测量天然气中THT浓度的相关标准都选用色谱分析方法。国内目前没有测定天然气中THT浓度的相关标准，国外比较通用的测定标准为ISO 19739-2004《用气相色谱法测定天然气中含硫化合物》。该规范介绍了多种色谱柱和相应的FPD、ED、MSD、AED、SCD、PFPD等多种检测器，一般推荐使用AED和SCD，可以对硫取得较好的响应。ASTM D5504-08给出了0.01-1 000mg/N