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Q化学反应的热效应
教学目标 1.了解状态函数等热力学常用概念 2.掌握焓和焓变的概念,热化学反应方程式 3.学会应用盖斯定律进行有关反应焓变的计算 4.学会计算标准状态下吉布斯自由能变和反应熵变。 5.学会运用吉布斯自由能变判断化学反应的方向,计算热力学平衡常数 5.1 化学热力学的研究对象 热力学是研究宏观过程的能量变化、过程的方向与限度的规律。用热力学的定律、原理方法研究化学过程以及伴随这些化学过程而发生的物理变化,就形成了化学热力学。 化学热力学是热力学在化学中的应用,涉及化学反应的热效应、化学反应的方向与限度、化学平衡、溶液与相平衡、电化学热力学、表面与界面化学热力学等内容。 理想气体状态方程式的应用 (1) 计算p,V,T,n四个物理量之一。 pV = nRT 用于温度不太低,压力不太高的真实气体。 (2) 气体摩尔质量的计算 pV = nRT n=m/M pv=(m/M)RT M=mRT/PV M = Mr g?mol-1 (3) 气体密度的计算 M=nRT/PV ρ=m/V 热和功比较 热是系统与环境之间的温度差异引起的能量传递形式。热不是物质,不是系统的性质,是大量物质微粒作无序运动引起的能量传递形式。 功是除热而外的所有其他能量传递形式.可分为体积功(对等压膨胀W=F ?L = pS ?L =p ?V)和其他功(有用功,如对化学反应:W = - nFE)。 单位: J, kJ 特点:不是状态函数 正负号规定:对系统的均取正 5.3.3 熵(entropy) 反应的自发性 ?自发反应:如果在给定的一组条件下,一个反应可以自发地正向进行到显著程度,就称为自发反应。 ?自发反应的特点: 1)有一定方向; 2)可被完成做有用功; 3)有一定限度; 4)自发只是说可能性,不一定是迅速的,不 等于一定能实现; 5)非自发反应要发生,必须对它作功。 ?自发性与其焓变化及混乱度变化有关 5. 化学反应自发性的判据 ?G 0, 正向反应自发 QP=(U2-U1)+ P(V2-V1) 即: QP=(U2+P2V2)-(U1+P1V1) 令: H = U +PV 称之为焓 则:QP =H2-H1=ΔH QP= ΔU+PΔV 5.3.2 焓 (enthalpy) (1)定义: H = U + PV (2) H的特点:状态函数( ?H = H2 - H1) 广度性质, 不能测定其绝对值。 (3) 等压热效应 Qp = ?H 等容热效应 Qv = ?U (4) ?H 在化学反应中有重要意义 问题:Qp 与Qv 之间的关系? Qp与Qv之间的关系: ● Qp = ?H Qv = ?U + p ?V ?H = ?U + p ?V = ?U + ?nRT Qp = Qv + ?nRT ●对于有气体参加的反应, ?V ≠ 0, Qp ≠ Qv ●对液态和固态反应,Qp ≈ Qv, ?H ≈ ?U ● ΔH + 吸热反应; ΔH - 放热反应 注意 适用条件: 封闭体系,等温等压条件,不做有用功。 热化学方程式 表示化学反应与其热效应关系的化学方程式。 2H2(g) + O2(g) == 2H2O(g) ?rHm?(298) = - 483.6 kJ?mol-1 r: reaction, ?rHm表示反应的焓变 m:表示反应进度变化为1mol ?:热力学标准态: ?rHm? 值与反应方程式的写法有关,如 书写时注意:1)标明T, p 2)物态(g, l, s) 2H2(g) + O2(g) = 2H2O (l), ?rHm? = -571.68 kJ·mol-1 2H2(g) + O2(g) = 2H2O (g), ?rHm? = -483.6 kJ·mol-1 H2(g) +1/2 O2(g) = H2O (g), ?rHm? = -241.8 kJ·mol-1 H2O (l) = H2(g) +1/2 O2(g), ?rHm? = 241.8 kJ·mol-1 ●不同计量系数的同一
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