klason法木质素慢速热解特性及其动力学机理研究 thermal decomposition of klason lignin from different biomass by tg-ftir.pdfVIP

第37卷第9期 太阳能学报 V01．37．No．9 2016年9月 ACTAENERGIAESOLARISSINICA Sept．，2016 文章编号：0254．0096(2016)09．2236—07 周 强1’2，王秀文1，沈德魁1 摘要：运用Klason法从4种不同生物质中制备木质素，采用元素及红外分析对不同木质素的化学结构进行表征， 运用TG—FTIR研究不同来源木质素慢速热解特性的影响，发现不同来源的木质素热解过程表现为两个主要失重阶 段，对应芳香族类化合物的析出与小分子气体的析出过程；其中枫木木质素的热解活性较高，可在较低的温度点 (378℃)达到失重最大速率，这与其含有丰富的甲氧基结构有关。在实验分析的基础上建立分阶段反应动力学模 型，计算其在不同热解阶段的动力学参数，发现第一阶段活化能主要在19．95。33．66kJ／mol之间，热解第二阶段的活 化能在34．82～48．99 kJ／mol之间。 关键词：木质素；热解；TG．FTIR；动力学 中图分类号：TK6 文献标识码：A 影响不同。与其他提取方法相比，Klason法能直 0 引 言 观、简便地测定植物中的木质素含量，被认为是能 木质素是生物质中重要的天然高分子(质量含 最大限度将生物质中的木质素提取出来的标准方 量为15％～35％)，其结构复杂，是一种苯基丙烷类法随1，因此被广泛应用于木质素的提取过程。 结构单体通过碳碳键和醚键连接而成的三维高分 Sharma等阳1主要分析慢速热解过程木质素热 子化合物，含有羟基、醛基、酮基、羧基和甲氧基等 解生成的焦炭产率，采用管式反应器热解木质素制 多种活性官能团¨。1。苯基丙烷类结构单元可分为 备焦炭，研究温度从150oC升至550 oC时焦炭产率 愈创木基结构单元、紫丁香基结构单元和对羟基苯 的变化，发现温度升至400℃之前，焦炭产率急剧下 结构单元H13种，不同生物质中所含的木质素结构 降，400℃之后再升高温度时，焦炭产率的下降趋势 不同。与木材类木质素相比，关于禾本科木质素的 变缓。也有文献针对慢速热解的气体产物及液体 研究和应用很少。Ghaffar等墨1总结了秸秆木质素 产物进行研究，Britt等n叫采用红外分析对木质素慢 的含量、化学结构单元组成比例以及应用进展，发 速热解生成的气体进行表征，结果表明在温度较低 现秸秆木质素占原料比例比木材类木质素低，其含 的情况下，木质素热解反应主要发生侧链的官能 量在8％～21％之间，这也是其相关研究较少的原因 团断裂，生成小分子气体产物，未发生重整反应； 之一。Buranov等’61研究稻草木质素，发现其中对羟谭洪等n¨采用红外分析对木质素热解过程的液 基苯基结构单元、愈创木基结构单元以及紫丁香基 态产物焦油进行表征，结果表明焦油是由苯酚和 结构单元分别占15％、45％及40％，这充分说明稻酸、酮类化合物共同组成的，是含有甲氧基、烷基、 秆木质素主要是由上述3种结构单元组成的。 羟基等官能团的木质素的热解产物。Abdul等n21采 目前用于提取木质素的方法大致可分为两 用傅里叶红外光谱以及H—NMR研究了硬木木质素 类：一类是将生物质中木质素以外的成分去除，木 和软木木质素的化学结构信息，结果表明两种木质 质素作为不溶成分沉淀出来；另一类情况相反，溶 素结构存在较大区别，其最主要的区别是硬木木质 解木质素进行分离，木质素作为可溶性成分分离 素主要包含紫丁香基和愈创木基，而软木木质素主 出