乳液聚合法制备高分子材料及分子量测定.doc

化学化工学院材料化学专业实验报告 实验名称：乳液聚合法制备高分子材料及分子量测定 年级： 2010 日期： 2012-10-11 姓名： 学号： 同组人： 一、 预习部分 1、 乳液聚合法 乳液聚合是指借助乳化剂的作用，在机械搅拌或振荡下，单体在水中形成乳液而进行的聚合.乳液聚合反应产物为胶乳，可直接应用，也可以把胶乳破坏，经洗涤、干燥等后处理工序，得粉状或针状聚合物。乳液聚合可以在较高的反应速度下，获得较高分子量的聚合物，物料的粘度低，易于传热和混合，生产容易控制，残留单体容易除去。乳液聚合的缺点是聚合过程中加入的乳化剂等影响制品性能。为得到固体聚合物，耗用经过凝聚、分离、洗涤等工艺过程。反应器的生 产能力比本体聚合法低。 乳液聚合的优点是：① 聚合速度快、产物相对分子质量高。 ② 由于使用水作介质，易于散热、温度容易控制、费用也低。 ③ 由于聚合形成稳定的乳液体系粘度不大，故可直接用于涂料、粘合剂、织物浸渍等。如需要将聚合物分离，除使用高速离心外，亦可将胶乳冷冻，或加入电解质将聚合物凝聚，然后进行分离，经净化干燥后，可得固体状产品。它的缺点是:聚合物中常带有未洗净的乳化剂和电解质等杂质，从而影响成品的透明度、热稳定性、电性能等。尽管如此，乳液聚合仍是工业生产的重要方法，特别是在合成橡胶工业中应用得最多。 2.自由基聚合反应的实施方法高分子聚合方法 （1）本体聚合 本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下，由引发剂或直接由光热等作用下引发的聚合反应。本体聚合的优点是无杂质，产品纯度高，聚合设备简单；缺点是体系粘度大，聚合热不易扩散，反应难以控制，易局部过热，造成产品发黄。自动加速作用大，严重时可导致暴聚为解决聚合热的导出，工业上多采用两段聚合工艺：(i) 预聚合：在较低温度下预聚合，转化率控制在10~30%，体系粘度较低，散热较容易；(ii) 后聚合：更换聚合设备，分步提高聚合温度，使单体转化率90%。 （2）溶液聚合 溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中，在溶液状态下进行的聚合反应。生成的聚合物溶于溶剂的叫均相溶液聚合；聚合产物不溶于溶剂的叫非均相溶液聚合。 溶液聚合的优点：（i）聚合热易扩散，聚合反应温度易控制；（ii）体系粘度低，自动加速作用不明显；反应物料易输送；（iii）体系中聚合物浓度低，向高分子的链转移生成支化或交联产物较少，因而产物分子量易控制，分子量分布较窄；（iv）可以溶液方式直接成品。 溶液聚合的缺点：缺点：（i）单体被溶剂稀释，聚合速率慢，产物分子量较低；（ii）消耗溶剂，溶剂的回收处理，设备利用率低，导致成本增加；（iii）溶剂很难完全除去；（iv）存在溶剂链转移反应，因此必须选择链转移常数小的溶 剂，否则链转移反应会限制聚合产物的分子量；（v）溶剂的使用导致环境污染问题。 （3）悬浮聚合 悬浮聚合是通过强力搅拌并在分散剂的作用下，把单体分散成无数的小液珠悬浮于水中由油溶性引发剂引发而进行的聚合反应。在悬浮聚合体系中，单体不溶或微溶于水，引发剂只溶于单体，水是连续相，单体为分散相，是非均相聚合反应。但聚合反应发生在各个单体液珠内，对每个单体液珠而言，其聚合反应机理与本体聚合一样，因此悬浮聚合也称小珠本体聚合。单体液珠在聚合反应完成后成为珠状的聚合产物。均相聚合得到透明、圆滑的小珠；非均相聚合得到不透明、不规整的小珠。 悬浮聚合产物的颗粒尺寸大小与搅拌速度、分散剂用量及油水比（单体与水的体积比）成反比。由于悬浮聚合在液珠粘性增大后易凝聚成块而导致反应失败，因此，该方法不适于制备玻璃化温度较低、粘性较大的高分子，如橡胶等。 悬浮聚合的优点：（i）聚合热易扩散，聚合反应温度易控制，聚合产物分子量分布窄；（ii）聚合产物为固体珠状颗粒，易分离、干燥。 悬浮聚合的缺点：（i）存在自动加速作用；（ii）必须使用分散剂，且在聚合完成后，很难从聚合产物中除去，会影响聚合产物的性能（如外观、老化性能等）（iii）聚合产物颗粒会包藏少量单体，不易彻底清除，影响聚合物性能。 （4）乳液聚合 乳液聚合在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌，使单体在水中分散成乳状液，由水溶性引发剂引发而进行的聚合反应。典型的乳液聚合可分为三个不同阶段。 阶段1：乳胶粒生成阶段—成核期。聚合反应开始后，水相中的自由基进攻增溶胶束，将生成越来越多的新乳胶粒。聚合发生场所的增多意味着聚合速率的增加，以动力学的角度看，这段可称为加速期。随着聚合的进行，乳胶粒可不断地吸收来自单体仓库—单体液滴扩散而来的单体，以补充聚合消耗掉的单体，而使单体浓度保持在一平衡水平。这样，乳胶粒逐渐变大，而单体液滴体积相应不断缩小，但数目保持不变。此阶段相态特征是乳