可见分光光度法吸收光波长范围400750nm.PPT

第十二章分光光度法 化学教研室 本章内容 * 第十二章 分光光度法 * 第四节 分光光度法测量误差和测量条件 的选择 第二节 显色反应和显色条件的选择 第三节 分光光度法的方法及特点 第五节 吸光光度光法的应用 第一节 分光光度法的基本原理 红外吸收光谱法：吸收光波长范围2.5?1000 ?m ,主要用于有机化合物结构鉴定。 紫外分光光度法：吸收光波长范围200?400 nm （近紫外区） ，可用于结构鉴定和定量分析。 可见分光光度法：吸收光波长范围400?750 nm ，主要用于有色物质的定量分析。 分光光度法的类型 1、灵敏度高，下限为10-5 ～10-6 mol/L 。适用于微量分析。 2、准确度较高，相对误差为2% ～ 5%。 3、快速简便。 4、应用广泛。 吸光光度法的特点 第一节 分光光度法的基本原理 一、 有色溶液对光的选择性吸收 二、 光吸收基本原理 回本章目录 两种颜色的光若按适当比例混合，可以形成白光，这两种光称为互补色光。 1、光的互补 一、 有色溶液对光的选择性吸收 具有同一波长的光称为单色光。 不同波长组成的光称为复合光。 实验证明：溶液的颜色是由于溶液中的有色物质吸收了某一波长的光所造成的。 如KMnO4吸收绿色光，因此KMnO4溶液呈现紫色。 白光 青蓝 青 绿 黄 橙 红 紫 蓝 将不同波长的光依次透过某浓度一定的溶液，测量不同波长下溶液对光的吸光度，用A～λ作图 KMnO4溶液的吸收曲线 2、吸收曲线 （1）同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax （2）不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。可作为物质定性分析的依据之一。 吸收曲线的讨论 （3）不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。 （4）在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 回本节目录 1、透光率T与吸光度A 一束平行单色光照射溶液时，光的一部分被吸收，一部分透过溶液，一部分被器皿的表面反射。 Io = I + Ia + Ir 若入射光强度为Io，吸收光的强度为Ia，透过光强度为I，反射光的强度为Ir，它们的关系是 Io = I +Ia 简化为： 二、光吸收基本定律 从上式可以看出： 溶液的透光度越大，说明对光的吸收越小，浓度低；相反，透光度越小，溶液对光的吸收越大，浓度高。 吸光度A 若光全部透过溶液，Io= I ， A = 0 若全部被吸收， I = 0 ， A = ∞ 吸光度A是用来衡量溶液中吸光物质对单色光 λ 的吸收程度，A值越大，其吸收程度越大；反之亦然。 朗伯(Lambert) 1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。A∝b 1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系。A∝ c 2、朗伯—比尔定律 数学表达式： A = K b c 朗伯—比尔定律：一束平行单色光通过溶液时，溶液的吸光度A与溶液 的浓度c 和液层厚度b成正比。 K为常数，表示物质对光的吸收能力，与吸光物质的本性，入射光的波长及温度等因素有关，与浓度c无关，数值随c选择的单位变化。 3、吸光系数和摩尔吸光系数 （1）吸光系数a （2）摩尔吸光系数ε A = a b c 当c用g/L表示，b用cm表示时，K用a表示，称为吸光系数，单位为 L·g -1·cm-1 ，则： 当c用mol·L-1表示，b用cm表示时，K用ε表示，称为摩尔吸光系数，单位为L·mol -1·cm-1。 A =εb c 回本节目录 回本章目录 第二节 显色反应和显色条件的选择 一、选择显色反应的一般标准 二、显色条件的选择 回本章目录 在分光光度分析中，利用显色反应把待测组分X 转变为有色化合物，然后再进行测定。 使试样中的被测组分与化学试剂作用生成有色化合物的反应叫显色反应。 mX（待测物）＋nR（显色剂）＝XmRn（有色化合物） 一、选择显色反应的一般标准 显色反应主要有配位反应和氧化还原反应，其中绝大 多数是配位反应。 1、灵敏度高 选择? 较大(104～105)的显色反应。避免共存组分干扰。 2、选择性好 显色剂只与被测组分反应。 3、有色物组成固定 如： Fe3+ + 磺基水杨酸 → 三磺基水杨酸铁(黄色)