材料化学作业参考结果解析.docVIP

晶体化学作业 写出晶体的宏观对称元素。 答：晶体的宏观对称要素有：对称中心（C），对称面（P），对称轴（Ln），旋转反演对称轴（Lin）以及旋转反应轴（Lsn）。 试举例说明晶体的宏观对称要素组合定理。 答：定理1：两个对称面的交角为α。经这两个对称面依次反射，则等价于以两个对称面的交线为轴，旋转2α角度的操作，即旋转2α角图像复原。例两个对称面直角相交，则相当于绕其交线旋转180°的操作，即这两个对称面的交线是一个二次旋转轴。 定理2： 例：如上图，点1和点2中心对称，点1和点3经2次轴旋转对称，则点3和点2皆由点1经对称操作得到，点3和点2等同，同理点6和点5等同，点4和点8，点1和点7都可以类推，也即左边的任一点都可以经中心对称和2次轴旋转在左边和右边产生对称点，也即存在一对称面。 定理3： 例：如上图，点1经3次轴的旋转操作，得到对称点2，点2经2次轴的旋转操作，得到对称点3，也即点1和点3等同，则点1和点3间必有一2次轴（或对称面）。同理点4经三次轴旋转得点5，点5由2次轴旋转得点6，点4和点6等同，则点4和点6间也会有一2次轴（或对称面）。 定理4：Ln与Lm 以δ角斜交，则围绕Ln 必有共点且对分布的n个Lm ，围绕Lm 必有共点且对称分布的m个Ln，且任意两相邻的Ln 与Lm 间交角均为δ。 举例：立方体的3个四次轴和4个三次轴的组合。 定理5：画图证明 Li1=C Li2=P Li3=L3+C LS1=P=Li2 LS2=C= Li1 LS6= L3+C= Li3 Li6=L3+P LS3= L3+P= Li6 为什么五次及高于六次的对称轴在晶体中不存在？晶体结构中，晶胞和原胞有什么区别？ 6. 选择原胞遵循的原则是什么？试在下图中划分出原胞 。 画出14种布拉维格子，并在其中标出结点和底心、体心和面心位置。 简单立方 面心立方 体心立方 简单四方 体心四方 简单正交 底心正交 面心正交 体心正交 六 三 简单三斜 简单单斜 底心单斜 写出7种晶系的晶格常数特征。 晶系 晶格常数 立方（等轴） 四方 六 三 正交 单斜 三斜 写出晶体的微观对称要素。 答：晶体的微观对称要素有平移、螺旋轴和滑移面。 晶体的微观对称要素和宏观对称要素的区别是什么？ 答：尝试画出晶体二次、三次、四次和六次的各种形式。 11.列出七种晶系点群在国际符号中的窥视方向。 各个晶系点群的窥视方向见下表： 晶系 六面体的三个矢量 几点说明 第Ⅰ方向 第Ⅱ方向 第Ⅲ方向 a代表x方向； b代表y方向； c代表z方向； (a+b)代表x与y的平分线方向； (a+b+c)代表对角线方向； 四方 c a (a+b) 三方、六方 c a (2a+b) 斜方 a b c 单斜 b 三斜 c 立方c (a+b+c) (a+b) 13.画出晶体密堆的两种方式，分析为什么离子晶体中配位形式最常见的形式为四面体和八面体结构。 答：立方堆积（ABCABC型） 六方密堆积（ABAB型）堆积方式为： 由于立方和六方密堆积是最为紧密的堆积方式，所以晶体按上述两种堆积方式形成的物质最趋于稳定。如果按ABC堆积，则子晶体如果按AB堆积，则子晶体晶体都有趋于最稳定结构的倾向，所以离子晶体中配位常见形式为四面体和八面体结构。 配位化合物作业 简述配体取代反应和配合物电子转移反应机理的要点。 答：（1）配合物的取代反应主要是配合物（MLn）中原有的M-L键的断裂和新的M-L键的形成，其分为亲核取代和亲电取代反应。亲电取代主要是金属离子M’取代了M。亲核取代则是配体Y取代了原有配体L，其中亲核取代又分为解离机理、缔合机理和交换机理。 解离机理：第一步：MLn→MLn-1+L 第二步：MLn-1+Y→MLn-1Y 缔合机理：第一步：MLn+Y→MLnY 第二步：MLnY→MLn-1Y+L 交换机理则认为在M-L旧键断裂之前，新的M-L键已经有所形成，离去配体和进入配体在一步反应中形成配