物理化学思考题及参考结果解析——傅献彩.docVIP

物理化学思考题 目 录 热力学第一定律 …………………………………… 2 热力学第二定律 …………………………………… 6 统计热力学初步 ……………………………………10 溶 液…………………………………………………13 相平衡 …………………………………………… 16 化学平衡 ……………………………………………20 电解质溶液………………………………………… 22 可逆电池的电动势及其应用 ………………………25 电解与极化作用 ……………………………………29 化学动力学基础…………………………………… 32 界面现象…………………………………………… 36 胶体分散体系与大分子溶液……………………… 38 第一章 热力学第一定律 1、为什么第一定律数学表示式dU=δQ-δW 中内能前面用微分号d而热量和功的前面用δ符号？ 2、公式H=U+PV中H U,发生一状态变化后有ΔH =ΔU +Δ（PV）， H ΔU吗？为什么？ PV）可以为零、正数和负数。 3H = Qp , ΔU = Qv两式的适用条件是什么？ H = Qp此式适用条件是：封闭系等压非体积功为零的体系。 U = Qv此式适用条件是：封闭系等容非体积功为零的体系。 1）状态确定后，状态函数的值即被确定。 答：对。 （2）状态改变后，状态函数值一定要改变。 答：不对。如：理想气体等温膨胀过程，U和H的值就不变化。 （3）有一个状态函数值发生了变化，状态一定要发生变化。 答：对。 想气体绝热向真空膨胀，ΔU=0，ΔH=0对吗？ 5、恒压、无相变的单组分封闭体系的焓值当温度升高时是增加、减少还是不变？ 答：增加。 6、当体系将热量传递给环境后，体系的焓值是增加、不变还是不一定改变？ 答：不一定改变。 7、等温等压进行的某化学反应，实验测得T1和T2时的热效应分别为ΔrH1和ΔrH2，用基尔霍夫公式验证时，发现数据不相等。为什么？ rHm,1和ΔrHm,2是反应物完全变成产物时的值。而ΔrH1和ΔrH2是该化学反应达到平衡时实验测得的值。 1、有人说，根据热力学第二定律可以断定下两句话是正确的 Ⅰ、从单一热源吸热不可能完全变成功， Ⅱ、热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。 你对上两句话是如何理解的。 答：这两句话是不正确的。热力学第二定律的正确说法是：在不引起其它变化的条件下，从单一热源吸热不可能完全变成功。及在不引起其它变化的条件下，热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。 2、计算绝热不可逆过程的ΔS时，能否设计一个始终态相同的绝热可逆过程去计算，为什么？ S≥0判据式的条件是绝热过程和孤立体系，可以看出，从同一始态出发，绝热可逆过程和绝热不可逆过程达不到同一终态。 3G=ΔF，此结论对否？为什么？ G=ΔH-Δ(TS)、ΔF=ΔU-Δ(TS)，而H=0，ΔU=0。 4、100℃、1P100℃、1PG=0，说明此相变过程是可逆的，此结论对吗？为什么？ 100℃、1P100℃、1PG做判据。 5、理想气体绝热向真空膨胀Q=0，ΔS=0，此结论对吗？为什么？ S≠0。 、下列两种说法是否正确，说明原因。 1）不可逆过程一定是自发过程。 2）自发过程一定是不可逆过程。 1）不对，如：气体的不可逆压缩过程是非自发过程。 2）对。 、理想气体在等温条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化过程中 S体0，ΔS0，此结论对否？为什么？ S体0，又因此过程是不可逆过程，ΔS0， S环0。 、理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化过程中 S体0、ΔS=0还是不确定，为什么？ S体0。因为此过程是绝热不可逆过程。 1）等温等压的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS= （2）体系经历一自发过程总有ΔS0， 答：不正确。对于（1）缺少非体积功等于零的条件。对于（2）应该是绝热体系或者是孤立体系经历一自发过程总有ΔS0。 10、（1）因为可逆热机的效率最高，可逆热机的效率可以大于等于1吗？ R＞1,则违背热力学第一定律。如果ηR=1,则违背热力学第二定律。 2）可逆热机的效率最高，在其它条件相同的情况下，可逆热机带动的机车速度最快吗？ 11、“对于绝热过程有ΔS≥0，那末由A态出发经过可逆与不可逆过程都到达B态，这样同 一状态B就有两个不同的熵值，熵就不是状态函数了”。显然，这一结论是错误的，错在何处？请用理想气体绝热膨胀过程阐述之。 答：绝热可逆过程中ΔＳ值一定等于零，因此该过程中QR＝0，体系与环境无热交换；而绝热不可逆过程中，QIr＝0，而ΔＳ一定大于零．另外，从同一始态出发