废弃加氢催化剂在气体制氢装置加氢单元的应用 application of waste ni-mo hydrogenation catalyst in prehydrogenation unit of hydrogen manufacturing plant.pdfVIP

石油炼制与化工 2016年3月 加工工艺 PETROLEUMPROCESS]NGANDPETROCHEMICALS 第47卷第3期 废弃加氢催化剂在气体制氢装置加氢单元的应用 韩来喜，王云 (中国神华煤制油化工有限公司鄂尔多斯煤制油分公司，内蒙古鄂尔多斯017209) 摘 要：介绍了废弃镍钼型催化剂替代铁锰型催化剂在某气体制氢装置加氢单元的应用，通过对使用废弃 镍钼催化剂替代后可能发生的羰基镍反应、活性下降以及甲烷化反应等问题进行了分析，提出了相应的解决措 施，通过工业试运行验证了废弃镍钼型催化剂在气体制氢装置加氢单元应用的可行性，每一个周期可节约催化 剂费用27．71万元。此次应用既延长了镍钼型催化剂在工厂的使用周期，又节省了新铁锰催化剂的采购费用， 为解决气体制氢加氢单元的催化剂来源提供了新的思路。 关键词：废弃加氢催化剂 气体制氢 加氢单元脱硫 某公司气体制氢装置原设计以天然气为原 工况，天然气、自产干气的组成见表1。从表1可 料，装置规模为每小时产氢气6×104m3，采用蒸 以看出，与天然气原料相比，自产干气存在硫含量 汽转化法造气、变压吸附(PSA)法提纯氢气的工高、(co+co。)含量高、氢气含量高等问题，操作 艺。由于上游催化裂化装置产生的干气量较多， 条件较为苛刻。 且含有较高含量的氢气和甲烷，为了拓宽制氢装 表1 自产干气与天然气组成 口，％ 置的原料适用范围，改进为可分别使用天然气、于 气进料的工艺。此工艺技术利用干气中的烃类物 质，通过现有天然气制氢装置，将其中的甲烷、乙 烷等烃类物质进行转化，得到纯度大于99．5％的 氢气，供用氢装置使用。 随着运行周期的延长，目前该制氢装置使用 的铁锰型脱硫催化剂活性下降，已不能满足原料 气的加氢脱硫要求，使得变换气进料中硫含量超 过控制指标，易造成变换催化剂中毒，需对铁锰型 催化剂进行撇头或整体更换。 该公司上游加氢装置采用沸腾床加氢技 术口]，为确保反应器内催化剂活性的稳定，需定期 对反应器内的催化剂进行在线置换，置换卸出的 催化剂不具备再生利用的价值(以下称废弃催化 剂)，经处理后按照固体废物处理。由于废弃催化 1)单位uL／L。 剂中含有镍、钼等重金属，对加氢脱硫尚有利用价 值，因此，本文讨论将其利用在天然气制氢装置加 1．2产品要求 氢单元的可行性，并进行工业化验证。 该气体制氢装置原料气经加氢、脱硫、转化、 变换以及PSA提纯后，合格氢气送至管网，其中脱 1气体制氢装置原料性质及产品要求 11 1．1原料性质 收稿日期：2015-0807；修改稿收到日期：201515。 作者简介：韩来喜，工程师，从事煤液化工艺技术管理工作，公 该气体制氢装置开工初期以天然气为原料， 开发表论文7篇，获专利10项。 待上下游装置运行正常后切换至以干气为原料的 通讯联系人：韩来喜，E—mail：hanlaixi@CSClC．corn。 万方数据 第3期 韩来喜，等．废弃加氢催化剂在气体制氢装置加氢单元的应用 87 硫后的原料气要求烯烃体积分数低于1％，硫含量 0．5％。甲烷化反应如下： 低于0．5mglm3[}3|。由于天然气和自产干气中均