氯苯嘧啶醇吸附态光化学降解的分析研究.pdfVIP

摘 要 本文以高压汞灯为光源研究了嘧啶杂环类杀菌剂氯苯嘧啶醇在硅胶G表面 和土壤中的光化学降解机理，初步推断了氯苯嘧啶醇光解的反应途径和产物，主 要的研究结果如下： ． 1．氯苯嘧啶醇在硅胶G薄层板表面的光解迅速，半衰期为6．49min。 2．以硅胶G薄层板模拟土壤条件研究氯苯嘧啶醇光解规律时，点样量应该 控制在500．800ng·斑点。1之间。在高压汞灯辐射下，杀菌剂氯苯嘧啶醇的光解速 率随着单位面积点样量的增大而降低。这是由于随着点样量的增加，单位面积硅 胶G上农药负荷量相应加大，造成农药分子过度重叠而阻止了分子对光子的吸 收，从而减慢了光解速率。 3．有机色素对氯苯嘧啶醇在硅胶G表面的光解反应有明显的猝灭作用。5 种色素分别与氯苯嘧啶醇以1：1等剂量比进行混合照光处理后，光解半衰期分 对氯苯嘧啶醇光解的猝灭效率为5．58．83．26％。猝灭效率大小顺序为亚甲基蓝 结晶紫孔雀石绿核黄素甲基橙。 4．色素剂量对于猝灭效应的影响十分明显。结晶紫和亚甲基蓝的猝灭效果 都是随着点样剂量的增加而增强的，呈现显著的正相关性。当结晶紫与氯苯嘧啶 醇分别以1：0．1、1：1、1：4的剂量比于高压汞灯下照光处理10分钟后，光解 率从30．6％依次递减为19．3％、6．4％，同样处理下，亚甲基蓝与氯苯嘧啶酵混 合点样的光解率从29．6％依次递减为10．8％、5．1％。 5．在完全干燥的土壤中，氯苯嘧啶醇光解非常缓慢，很难观察到其光解现 象，连续照光100h以上，基本没有光解现象产生。高压汞灯光照下的湿润土壤 中，氯苯嘧啶醇的光解为一级动力学反应，光解半衰期为2．7h。表明水是氯苯嘧 啶醇在土壤中光解与否的关键。 6．利用高压汞灯为试验光源，氯苯嘧啶醇在不同pH土壤中的光解均为一 衰期分别为1．09、1．61、2．70h，这表明无论是酸性环境还是碱性环境，都能促进 氯苯嘧啶醇的光解。 7．无论处于何种环境介质中，光裂解和光氧化是氯苯嘧啶醇光解反应的主 要途径，DCBP和氯苯酸是其光解的主要产物。氯苯嘧啶醇最容易被光能激化发 生反应的部位都有两个，～是嘧啶基团与n碳原予相结合的C．C键，二是a碳 原子上的羟基。反应中嘧啶基团与n碳原予相结合的C．C键非常容易断裂，导 致嘧啶基团很容易脱落，形成2，4．二氯苯基甲醇；当嘧啶基脱落之后，主链上 的碳原子处于不饱和状态，在反应中很容易被氧化，使羟基变成羰基，生成2， 4二氯苯基甲酮(DCBP)：如果其中一个氯苯基脱落的话，那么羰基就会进一步 氧化为羧酸基团，生成对氯苯酸和邻氯苯酸。 关键词： 氯苯嘧啶醇；硅胶G；土壤；光解产物 ¨ Abstract The of Fenarimol fungicide hi曲pressuremercury photodegradation by beenstudiedonsurfaceofsilica andinsoil． Iamp(HPML)has gelchromatoplates as the WithHPTLC，FT-IRandGC·MS also analytiealtechniques，weexplored ofFenarimolinaeetonitrileandsoilunderHPML．Themain photoproducts study resultsweresummarizedasfollows： rateofFenafimolon