东北大学冶金物理化学国家精品课程正规溶液.pptVIP

* Cd-Sn合金中Cd的分压（682℃） 2.化学平衡法 [C]+CO2(g)=2CO(g) [Si]+2[O]=（SiO2） 1．直接法 2.化学平衡法 [S]+H2(g)=H2S(g) （2）间接法 3.分配平衡法 一定温度下，溶质i能溶于互不相溶的A、B两相并达平衡， 若标态选择相同： 若标态选择不同： 分配常数： 4.电动势法 将待测组元参加的反应构成原电池或浓差电池： (Pt)Pb(l)|PbO-SiO2|O2(100kPa),(Pt) Pt(l)+1/2O2=(PbO) (Pt)Pb(l)|PbO(l)|O2(100kpa),(Pt) 对某一溶液： 无热溶液 正规溶液 无热溶液：HE=0 正规溶液：SE=0 1.9正规溶液模型及性质 1.9正规溶液模型及性质 1.9.1正规溶液的定义及正规溶液模型特点 In chemistry, a?regular solution?is a solution that diverges from the behavior of an ideal solution?only moderately. （1）形成正规溶液的各组分质点半径相近，交换位置时 不会改变原有的‘似晶格’结构； （2）粒子间的相互作用力是一种近程力，所以，以质点间的相互作用能计算混合焓时，只考虑最邻近质点间的键能； （3）溶液中质点的排列是完全无序的，其混合熵等于理想溶液的混合熵。 一、正规溶液（regular solution） 1.定义： 当极少量的一组元从理想溶液迁移到具有相同 组成的实际溶液时，如果没有熵和体积变化，则称之为正规溶液（规则溶液）。 2.性质： 一、正规溶液（regular solution） 2.性质： 由式可知，对正规溶液可由其判断溶液中组元i 对理想溶液的偏差，正偏差， 负偏差， 一、正规溶液（regular solution） 2.性质： 函数守常（与浓度无关） 对二元系： 一般溶液 ，正规溶液 ，但此时， 与浓度无关。 证明：由α函数法， 若α函数与浓度无关， 一、正规溶液（regular solution） 2.性质： α函数守常（与浓度无关） 同理， Guggenheim等对正规溶液理论进行了修正,提出了S－正规溶液. 定义是：一种溶液，除组分间的交换能不等于零外，能够满足理想溶液的其它一切条件。 S－正规溶液比正规溶液更严格, S是Strictly的第一个字母.意即“严格”。 1.9.3 S-正规溶液的似晶格模型 A-B 溶液二元系 二、S-正规溶液（strictly regular solution） 3.性质： ① 混合熵 对二元系： ② 混合焓 对二元系： 二、S-正规溶液（strictly regular solution） 3.性质： 对二元系： 同理， 一、正规溶液（regular solution） 2.性质： ② 超额自由能与温度无关。 ③ 二、S-正规溶液（strictly regular solution） 3.性质： ③ 混合吉布斯自由能 对二元系： 应明确： (1)式中 ，其中 常数，无因次，而 能量，所以， 是能量纲，混合能。 (2) 与 、T无关。 二、S-正规溶液（strictly regular solution） 3.性质： （1）这是一条对称的抛物线，当 或 时， 三、正规溶液 （或 ）与浓度关系曲线 （2） 极值点： 曲线斜率 所以，x2=0.5处为极值点。 三、正规溶液 （或 ）与浓度关系曲线 （3）极值的性质 Ω0时， x2=0.5处有极大值； 物理意义：Ω0，吸热，x2=0.5处有极大值，对id正偏差。 Ω0时， x2=0.5处有极小值； Ω0 ，放热，x2=0.5处有极小值，对 id负偏差。 Ω=0 四、正规溶液 与浓度关系曲线 (自学) 五、正规溶液性质的应用 （1） 求法 与浓度无关。 时 ， ， 此时遵从亨利定律， 。所以，对正规溶液来说， 与浓度无关。故，由任意 浓度下的 可得出： （2）由 、 判断溶液对理想溶液的偏差情况 两者是对应的，因为对理想溶液， 对id正偏差时， 对R负偏差时， 、 越小 ，溶液对id偏差越小