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煤化工污水处理工艺综述
煤化工污水处理工艺综述
许明言
摘要:针对煤化工产生的废水特点及其处理难点进行了阐述。从煤化工废水处理的3个主要阶段,分别列举了目前国内煤化工水处理新工艺的应用情况及今后的发展方向。
关键词:煤化工 污水处理工艺 发展方向
煤炭是我国的主要化石能源之一, 在我国能源生产结构中占据相当重要的地位,在目前各级能源消耗结构中, 煤炭消耗占消耗总量的2/3。由于世界石油资源的紧缺,使得煤化工替代石油化工的发展趋势日益迅速。煤化工在我国是发展前途很大的一个产业, 特别是新型煤化工将是“十二五”和更长时期的一个重要产业。
我国煤化工项目主要分布在内蒙古、陕西、新疆、山西、辽宁、河南等煤炭产地,而这些地区大多属于水资源匮乏的地区。水资源缺乏地区往往也面临地表水环境容量有限的问题, 有些地区甚至没有纳污水体。但恰恰这些煤化工项目需水量巨大, 也相应地产生了大量废水, 且废水组成成分十分复杂。废水中主要含有焦油、苯酚、氟化物、氨氮、硫化物等对人体毒性极强的污染物,含量很高,且排放量巨大,对环境的污染十分严重。
目前,煤化工废水治理呈现“两高两难”的态势,即废水排放量大,处理难度大, 污染物浓度高,运行成本高。为了促进工业经济与水资源及环境的协调发展,《国家环境保护“十二五”规划》在化学需氧量和二氧化硫两项约束性指标的基础上又增加了氨氮和氮氧化物两项新指标。同时,随着一些地方政府的更为严格的废水排放标准相继颁布、实施,无论是从经济效益还是环境效益、社会效益来考虑,寻求处理效果更好、工艺稳定性更强、运行成本更低的废水处理工艺都将成为大型煤化工企业创新和发展的必由之路。
1煤化工污水的特点
煤化工建设项目产生的污水主要污染因子为COD和氨氮,其它污染物相对较低,主要产生来源为煤的气化、气体净化和产品合成。一般污水COD浓度为300mg/L 左右, 氨氮浓度为100 mg/L左右,由于生产工艺和控制环节的不同,污染物浓度上会有较大不同。焦化污水成分复杂多变,有机物含量高,其组成取决于原煤的性质、炭化温度及焦化产品回收的程序和方法,污水中主要含有油、酚、氰、氨氮、苯及衍生物等污染物。 2煤化工污水处理工艺的现状及发展方向
目前,国内相关行业中所设计的煤化工污水处理系统,大都沿袭了前人的经验,采用相类似的工艺,即“物化预处理→生物处理→物化深度处理”的流程。近年来各个企业、高校、研究院所在煤化工污水处理上做了大量的研究和生产性试验,在每个具体流程工艺的选择上发展出了较多的适用性较好的技术。
2.1 物化预处理工艺
煤气化废水中酚、氨的浓度远远超过了生化处理的可承受范围,因此预处理的主要目的是脱酚除氨,以减轻后续生化处理单元的负荷,并保证生化处理的效果。
2.1.1 萃取脱酚
脱酚的方法主要有2种:蒸汽循环法和溶剂萃取法。蒸汽循环法脱酚效率可达到80% 以上,但由于煤气化废水中含尘量较高, 会给酚水的深度净化带来难度,同时酚水中的焦油类物质易造成换热器堵塞,金属填料受腐蚀,所以它的应用受到一定的限制。而有机溶剂萃取法脱酚则没有上述缺点,而且脱酚效果很好,脱酚率可达到90%~95%,但是选择溶剂较为关键。酚水的萃取溶剂应具有萃取效率高,不易乳化,油水易分离,不易挥发,不能对水质造成二次污染,且价格便宜,易于再生等特点。因此,当前大部分萃取脱酚工艺的研究都集中在针对各类水质应选取何种萃取剂上。比如,通过研究不同萃取剂浓度、温度、pH值和萃取比对煤气化废水萃取脱酚效率的影响,发现磷酸三丁酯(TBP)煤油溶液是一种可以长期循环使用的工业萃取剂, 并建立了以其做萃取剂的萃取体系; 通过研究NaOH溶液浓度和反萃取比对反萃取回收酚类效果的影响, 建立了NaOH 反萃取
回收酚类的方法体系。试验结果为:萃取脱酚率大于97%,反萃取脱酚率达93.4%, 酚的总回收率达90%。试验表明TBP煤油溶液(30%)和NaOH 反萃取体系可以成功地回收高浓度煤气化含酚废水中的酚,从而有效减轻废水后续处理的负担。萃取法处理煤气化废水的优点在于过程简单,萃取剂经过再生可重复使用,可以产生一定的经济效益;它的缺点在于能耗高,可能发生萃取剂残留在废水中的情况,影响后续的处理过程。
2.1.2 氨的脱除与回收
当前国内各大煤化工企业对于煤气化废水的预处理都是采用传统工艺, 煤气化废水经闪蒸、沉降除去焦油和部分轻油,精馏脱除酸性气体,然后萃取脱酚。废水经脱氨和脱酚后,进入生化处理工段进行处理。由于废水中二氧化碳浓度高, 且脱氨在最后进行, 所以运行过程中一直有较多的二氧化碳与氨共存的情况, 两者反应产生铵盐结晶,从而使设备结垢、堵塞严重,影响设备效率。
华南理工大学对此问题进行研究,提出了单塔加压汽提侧线脱氨法。该发明实现了煤气化废水在废水汽提单塔中同时脱除酸性气、游离氨和固定氨的
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