07第七章高聚物的流变性加工110920.docVIP

第七章 高聚物的流变性能 高聚物的流变性能是高聚物成型加工的理论基础对成型加工、最终产品性能有明显影响。 高聚物流变性能的复杂性：粘弹性、分子链结构、分散体系、热－机械降解、流动形变、温度、压力等因素的影响。 7.1 牛顿流体和非牛顿流体 熔体流动的方式可以分为剪切流动和拉伸流动。 熔体流动过程中受到剪切应力、拉伸应力和压缩应力。剪切应力对高聚物的成型最为重要，因为成型时聚合物熔体或分散体在设备和模具中流动的压力降、所需功率以及制品质量等都受其制约；拉伸应力在塑料成型中也较重要，经常与剪切应力共同出现，例如吹塑成型中型坯的引伸，吹塑薄膜时泡管的膨胀，塑料熔体在锥形流道内的流动及纤维的生产等压缩应力对高聚物的成型影响一般不明显。 7.1.1 牛顿流体 层流和湍流 牛顿流体流动定律：б切 =ηγ，其中б切－切应力，γ－切变速率，η－剪切粘度 雷诺数： Re = R2 ρ γR /（2η） R＞2000，层流→ 湍流，对高聚物，一般R＜10，不产生湍流。 7.1.2 非牛顿流体 非牛顿流动的类型：宾汉流体、假塑性流体、膨胀性流体。 宾汉流体（б - бy）= η γ，其中бy为屈服强度。 宾汉流体所以有这种行为，是因为流体在静止时形成了凝胶结构（例如牙膏、油漆、糊塑料），当外力超过бy时，这种三维结构即受到破坏，产生牛顿流动。 假塑性流体 γ↑→ η↓，（切力作用 → 结构发生变化－切力变稀） 假塑性流体为最普遍的一种流体。假塑性流体的表观粘度随剪切应力的增加而降低，其中原因与流体分子的结构有关。 对聚合物溶液来说，当承受应力时，原来由溶剂化作用而被封闭在粒子或大分子盘绕空穴的小分子就会被挤出，这样，粒子或盘绕大分子的有效直径即随应力的增加而相应地缩小，从而使流体粘度下降。 对聚合物熔体来说，造成粘度下降的原因在于其中大分子彼此之间的缠结。当缠结的大分子承受应力时，其缠结点就会被解开，同时还沿着流动的方向规则排列，因此就降低了粘度。缠结点被解开和大分子规则排列的程度是随应力的增加而加大。 膨胀性流体（胀塑性流体）γ↑ → η↑（切力作用 → 结构发生变化－切力增稠） 固体含量高的高聚物悬浮液，例如处于较高剪切速率下的PVC糊塑料等表现为膨胀性流体。 当悬浮液处于静态时，体系中由固体粒子构成的空隙最小，其中流体只能勉强充满这些空隙。当施加于这一体系的剪切应力不大时，也就是剪切速率较小时，流体就可以在移动的固体粒子间充当润滑剂，因此，表观粘度不高。但当剪切速率逐渐增高时，固体粒子的紧密堆砌被破坏，整个体系就显得有些膨胀。此时流体不再能充满所有的空隙，润滑作用因而受到限制，表观粘度就随着剪切速率的增大而增大。 表现粘度ηa = б / γ （5）非牛顿性指数 б切 = K γ n ，ηa = K γ n-1 K—稠度系数，n－非牛顿性指数。 n＝1，牛顿流体；n＜1，假塑性流体；n＞1 ，膨胀性流体。 7.1.3 高聚物的粘性流动 高聚物熔体的粘性流动 大多数高聚物熔体的粘性流动接近假塑性体。其流动曲线包括三个区域：第一牛顿区、假塑性区和第二牛顿区。表现出三个粘度：η0 （零切粘度，γ → 0时的粘度）η a（表现粘度）η∞ （极限粘度）这是因为：（）低б切：γ小，大分子构象不改变，流动对结构无影响 → 呈现牛顿流动（缠绕结构破坏同时形成）； （）当б切↑：γ↑，大分子构象发生改变，长链分子取向解缠，分子链彼此分离，更容易运动，→ η a ↓； （）当б切 、γ较大：取向达到极限状态，取向程度不再受б切 、γ变化。呈现牛顿流动，η a为常数。 高聚物分散体系的流动特性切力增稠，结构形成，γ↑ → η a ↑；切力变稀，结构破坏，γ↑→ η a ↓ 7.2 高聚物熔体的切粘度 7.2.1高聚物熔体的切粘度的测定方法 粘度的测定有三种方法：落球粘度计、转动粘度计、毛细管挤出流变计 熔融指数（MI）/ 熔体流动速率（MFR） 熔融指数仪测定：加热到试验温度→ 加压（2160g ）→ 标准毛细管→ 计量？（g/10min） 高聚物熔体的流动性依赖于基体树脂和添加剂、成型条件（温度、压力、剪切速率） 流动性的表征： 塑料流动性的表征：熔融指数（MI）/ 熔体流动速率（MFR） 橡胶流动性的表征：门尼粘度或威氏可塑度。例如：生胶ML1+4100℃：NR：95~120 ，SBR：54~64，NBR：40~70；胶料可塑度要求：胶布胶浆用胶料：0.52～0.56，压延用胶料：0.35～0.45，海绵用胶料：0.5～0.6，挤出用胶料：0.30～0.35。 7.2.2 影响高聚物熔体切粘度的因素 切应力б切 和切变速率γ （） б切↑，γ↑→ 分子缠结减小 → ηa ↓ 与聚合物的加工关系密切：螺杆转速、注射速率等。 （）不同聚合物的η