第一篇 合成氨 造气.ppt

无机化工工艺学 第一篇　合成氨 第一章 绪论 1.2 合成氨的工业进展 1.5 合成氨的主要用途 合成氨首先为农业生产提供了充足的肥料，使农业生产产量大大提高，为人类社会发展和人口增长作出了巨大贡献。 氨除了主要用作化学肥料的原料外，还是生产染料、炸药、医药、有机合成、塑料、合成纤维、石油化工等的重要原料。 第二章 粗原料气的制取 合成氨的生产需要高纯氢气和氮气。 氢气的主要来源有：烃类蒸气转化（★天然气、石脑油）、重油部分氧化法（★重油、渣油）和固体燃料气化（★煤、焦炭）。 原料组成之共同点： 在高温下与水蒸汽反应生成以H2和CO为主体的合成气。 氢碳比（H2/C）：制氢原料的重要指标 表示该种原料与水蒸气反应时释放氢比从水中释放氢容易的程度。 从天然气到烟煤，氢碳比为2:1~0.4:1。因此，甲烷（天然气）最容易转化，而烟煤最难转化。 1.蒸汽用量大于最小水碳比 2.选择高活性催化剂 3.适宜的操作条件 4.检查转化管及时除去积炭 5.调整工艺除去积炭 镍催化剂的制备和还原 ①共沉淀法 （1）制备： ②混合法 ③浸渍法 为使Cat有足够的强度，需高温培烧，为提高活性，常将催化剂制成环状。 （2）还原： ①工业上常用H2和水蒸汽来还原，T高于转化温度即可。 NiO+H2 Ni+H2O(g) △H0298=-1026kJ/mol ②经过还原 后的镍催化剂，在开停车以及发生操作事故时都有可能被氧化剂氧化。 生产中判断 Cat活性下降三个现象 反应器出口CH4含量增加 出口处平衡温距上升（出口温度上升） 出现红管热斑。 煤气化过程的基本原理 高温 (900-1300℃) 煤气化的工业方法 间歇法制水煤气工作循环：吹风、蒸汽吹净、一次蒸汽上吹、蒸汽下吹、二次蒸汽上吹与蒸汽吹净六个阶段。 间歇式制半水煤气的工艺条件 1、原料：工艺条件随燃料性能不同有很大差异。其性能包括粒度、灰熔点、机械强度、热稳定性以及反应活性等。 2、设备：对制气过程影响较大的是风机和煤气炉的炉篦。 3、工艺条件： （1）温度：炉温应较熔点温度低50℃ （2）吹风速度：吹风速度直接决定放热。 （3）蒸汽用量：是改善煤气质量和提高煤气产量的重要手段之一。 （4）循环时间及其分配：等于或略少于3min. 连续加压制气的工艺流程 解决析碳： 一般要向反应系统添加水蒸气：焦炭的气化，生成更多的CO和H2。 按照能量回收方式的不同，将工艺分为： 德士古（Texaco）公司开发的激冷工艺与谢尔（shell）公司开发的废热锅炉工艺 激冷流程特点：工艺流程简单，无废热锅炉，设备紧凑，操作方便，热能利用完全，可比废热锅炉流程在更高的压力下气化。不足之处是高温热能未能产生高压蒸汽。 废锅流程特点：能产生高压蒸汽，使用方便灵活；对原料重油含硫量无限制，下游工序可采取先脱硫、后变换的流程。不足之处是废热锅炉结构复杂，材料及制作要求高，目前工业上气化压力限于6MPa以下。 变换反应的影响因素： ☆压力 ☆温度 ☆ CO/H2O比 ☆ 催化剂 主要知识点 合成氨的主要生产过程及原料气中氢气的主要来源？ 煤制气过程的基本原理与典型的鲁奇（Lurgi）炉结构特点及工艺流程如何？ 消除积碳主要可采取的措施？ 变换反应及其特点分别是什么？ 铁铬系变换催化剂的主要组成是什么？各组分的作用是什么？ 催化剂为什么在使用前要进行升温还原、卸出前要钝化？ 中变串低变的工艺流程如何？ 1、山东兖州鲁南化肥厂原始开车的摸索过程中，曾经出现过一次由于将人变换炉汽气 比控制太低 ，造成发生急剧的甲烷化反应，床层超温至802℃。 2、蒸汽用量大，导致炉温垮温事故。 增加水蒸气用量，既有利于提高一氧化碳的变换率，又有利于提高变换反应速度，同时抑制副反应。但能耗增加。 注：实际生产中，可测定原料气和变换气中的CO,且视为干基， 一氧化碳的转化率： 原料气中CO含量 变换气中CO含量 生产中用途：可测定原料气和变换气中的CO，判断问题； 确定催化剂用量 一、对催化剂的要求 1、活性好 2、活性温度低 3、较好的选择性 4、催化剂对毒物灵敏性小、机械强度高、耐热性好、使用寿命长、价格低廉及原料易得等 D、变换反应催化剂 变换催化剂分类 按组成分类 中温变换 低温变换 耐硫低变 催化剂 催化剂 铁铬系 铜锌系 钴钼系