高分散Pt基催化剂催化CO氧化性能的分析研究.pdfVIP

摘要 摘要 负载型Pt基催化剂催化CO氧化具有极其广泛的应用，如：富氢燃料电池 中CO的选择氧化(PROX)、汽车尾气净化、科学研究用探针分子等。以往的研 究表明室温下，由于CO在Pt金属表面的强吸附导致氧气难以被活化，结果使 Pt催化剂在室温下几乎无CO氧化催化活性。如何提高Pt催化剂室温催化CO 氧化活性，成为了近年来研究的热点。 已有的众多研究表明当Pt催化剂催化CO氧化活性受Pt粒径形貌、载体种 类及制备方法影响，催化剂室温催化CO氧化活性随Pt粒径减小而增强。本课 题组在研究Pd催化合成醋酸乙烯酯合成的工作中，观察到孤立的Pd原子与体相 Pd表现出较大差异的催化性能。遵循上述思路，本工作通过制备具有较大含量 呈孤立Pt原子分散的负载型Pt基催化剂，提高了其室温催化CO氧化的活性。 首先以7．A1203为载体，采用浸渍法制备出一系列具有不同负载量的Pt催化 oC时 剂，并考察其CO催化氧化性能。活性测试结果表明上述催化剂在低至．10 仍具有一定的催化活性，且负载量更低的催化剂在低温区表现出更高的催化活性 (TOF：每个Pt原子每秒转化的C02分子个数)。动力学计算结果显示，催化剂 kJ／mol，目 的表观活化能(砌)可归类为：在低温区(．10～50oC)的仅为19～20 oC)Ea为50～70kJ／mol。此外，采用溶胶 前尚无文献报道；在高温区(130～210 ．凝胶法制备出粒径均一、尺寸为104-2nn-i的纳米Pt催化剂上的活性测试结果 显示，催化剂几乎无低温催化活性，仅当温度高于110℃时才表现出一定的催化 作用，其表观活化能为88kJ／mol，与前述催化剂相比具有较大差异。利用高分 CO．FTIR) (XRD)、CO程序升温脱附(CO．TPD)及原位CO吸附红外光谱(In．situ 等手段对各催化剂上Pt的金属粒径、CO吸脱附性能进行表征，结果表明：负载 kJ／mol活 量更低的催化剂中Pt能获得较好的分散；Pt纳米颗粒对高温区50～70 化能起主要贡献，而高分散的Pt物种则是低温区18～22kJ／mol表观活化能的贡 献者。此外，2wt％催化剂经高温空气焙烧后的动力学测试结果亦支持了上述结 论。 摘要 最后，考察了载体及Ce02上Pt负载量对Pt基催化剂催化CO氧化性能的 各催化剂在低至．20oC仍表现出一定的催化活性，单位Pt原子上CO的转化频率 kJ／mol (TOF)依次增加，并可在低温区观察到由高分散Pt物种贡献的18～22 的表观活化能。随着负载量的降低，Pt／Ce02催化剂上的XRD、XPS表征结果显 示Pt的分散度提高，同时催化剂表现出更优良的低温催化CO氧化活性。 关键词：Pt催化剂；CO催化氧化；粒径；氧化铝；氧化硅；氧化钛；氧化铈 II Abstract Abstract The COoxidationoverPt had attractedmuch because fascinating catalysts study of forboth andfundamental grea