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第七章气体净化 第一节 概 述 随原油一起采出的油田伴生气，一般都含有饱和量的水蒸气，有的还含有相当数量的硫化氢和二氧化碳等酸性气体．伴生气中存在水汽，不仅减少了管线的输送能力和气体热值，而且当输送压力和环境条件变化时，还可能引起水蒸气从天然气流中析出，形成液态水、冰或天然气的固体水化物，从而增加管路压降，严重时堵塞管道。当伴生气中含有酸性气体时，更会加速H2S或CO2对管线、设备的腐蚀。伴生气中酸性气体的存在，对其用作化工原料也是十分不利的，这些气体杂质会使催化剂中毒，影响产品和中间产品的质量，并且污染环境。因此，无论作为燃料或化工原料，都必须脱除气体中的水汽和H2S、C02等杂质组分，以满足输送、加工和化工利用的要求． 对于采用冷凝分离法回收轻烃的装置来说，这些气体杂质的存在对工艺处理的影响更大。 由于冷凝分离温度低，对伴生气中水蒸气含量的要求也更严格，否则原料气在工艺装置的深冷部分管路中极易形成水化物而堵塞管道。另外，伴生气中CoI的含量也须特别注意控制，以避免在装置的深冷部分出现干冰。 由此可见，从气体中脱除含量比较少的气体杂质，即气体净化是油田伴生气长距离输送或进行轻烃回收前必不可少的环节。只有将伴生气中的水蒸气和H2S、C02等酸性组分的含量控制在一定范围内才能保证气体输送或冷凝分离法轻烃回收工艺的实施。为此，在增压站或轻烃回收装置中一船都设置气体净化设施，用以对原料气作前级预处理。气体净化设施主要由脱水和脱除H2S和C02两部分组成，其配置情况应视原料气组成和输送及回收工艺要求而定。 气体净化主要采用以下几种方法： 1．吸附法 利用气体在固体表面上积聚的特性，使某些组分吸附在固体吸附剂表面，进行脱除。随着气体组分的不同，在固体吸附剂上的吸附能力也有差异，因而可用吸附方法对气体混合物进行净化。吸附是在固体表面力作用下产生的，根据表面力的性质可将吸附过程分为物理吸附和化学吸附两种。 物理吸附主要由范氏引力或色散力引起，具有吸热小的特点。物理吸附是可逆过程，可用改变温度和压力的方法改变平衡方向，达到吸附剂的再生。目前广泛采用的固体吸附法脱除天然气中水分的过程就是物理吸附过程。从天然气中脱除C02也可采用这一方法。 化学吸附主要是靠吸附剂表面的剩余价力和吸附质之间的作用使某些组分吸附在固体吸附剂表面的。它类似于化学反应，大多数是不可逆的，吸附剂不能用一般方法再生，故工业上很少采用。 2．吸收法 天然气净化常用的另一种方法是气体吸收。这是用适当的液体吸收剂处理气体混合物以除去其中的一种或多种组分的操作。在气体吸收中，对吸收后的溶液进行脱吸，使溶剂再生循环使用。 吸收法又可以分为物理吸收和化学吸收两种。在吸收过程中，如不伴随有明显的化学反应，可以当作单纯的物理溶解过程，这种吸收称为物理吸收，如用液态烃吸收气态烃，用水吸收CO2：等，在吸收过程中，若伴随有明显的化学反应，则称为化学吸收，如用碱液吸收C02等． 在天然气净化中，用甘醇脱水或用多乙二醇二甲醚脱硫等都是物理吸收过程，而以弱碱性溶液为吸收剂的乙醇胺法或热钾碱法脱硫等均属于化学吸收过程．为了提高脱除效果，有时可兼用这两种方法，如砜胺法脱硫就兼有化学吸收和物理吸收的作用．由于这一方法在脱除酸性气体方面取得了满意的效果，现已成为重要的天然气净化工艺． 3．冷分离法 由于多组分混合气体中各组分的冷凝温度不同，在冷凝过程中高沸点组分先凝结出来，这样就可以使组分得到一定的分离．冷却温度越低，分离程度就越高．现在气田上采用较多的高压天然气节流膨胀制冷后低温分离脱除天然气中一部分水分的方法就是冷分离法．在油田伴生气脱水中采用膨胀机制冷脱水也是冷分离．这一方法流程简单，成本低廉，特别适用于高压气体。对于要求深度脱水的气体，此法也可作为辅助脱水方法，将天然气中大部分水先行脱除，然后用分子筛法深度脱水。 4．直接转化法 这一方法是通过某种适当的化学反应，使杂质或者转化成无害的化合物，因而可留在气体内；或者转化成比原杂质易于除去的化合物，达到净化的目的． 脱除油田伴生气中水分和酸性气体的工艺方法很多，应结合具体情况予以应用．本章结 合油田气增压输送和冷凝分离法轻烃回收装置对气体净化的要求，重点讲述吸附法和甘醇法脱水及C0：的脱除。 第二节 天然气脱水 一、天然气含水量及水化物的生成 天然气的饱和含量取决于天然气的温度、压力和气体组成等条件．每立方米天然气所含水汽的克数，称为天然气的绝对湿度。一定条件下天然气与液态水达到相平衡时气中的含水量称为天然气的饱和含水量，以克水／标米3为单位。在给定条件下，天然气的相对湿度可按式(7-1)计算。 式中 ——天然气的绝对湿度； ——天然气的饱和含水量． 天然气的含水量也可用天然气的水露点表示。在一定压力下同天然气饱和含水量ro相对应的