电解质及平均活度和平均活度因子.pptVIP

§8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 电解质的平均活度和平均活度因子 离子强度 作业：P55习题 2,10,12,25 * 强/弱电解质溶于溶剂中后完全/部分解离(电离)成离子而形成电解质溶液。 电解质溶液中，正、负离子共存并且相互吸引而不能自由地单独存在，故而需考虑正、负离子相互作用和相互影响的平均值。 当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则： 非电解质化学势表示式 电解质化学势的表达式 强电解质溶解后全部变成离子 为简单起见，先考虑1-1价电解质，如HCl 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度因子（mean activity factor of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 对任意价型电解质 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度因子（mean activity factor of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 从电解质的 求 对1-1价电解质 对1-2价电解质 γ±的值可以通过实验测定或用德拜－休克尔公式进行计算(公式见下节)。 几点说明： ① γ±的值随着浓度的降低而增加，无限稀释时达到极限值1； ② 相同价型的电解质，如NaCl和KCl，在稀溶液中浓度相同时其γ±的值相近； ③ 对不同价型的电解质，当浓度相同时，正、负离子价数的乘积越高，γ±偏离1的程度也越大，即与理想溶液的偏差越大。 式中 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。 的单位与 的单位相同。 从大量实验事实看出，影响离子平均活度因子的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。 1921年，Lewis提出了离子强度的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时，离子强度 等于： Lewis根据实验进一步指出，活度因子与离子强度的关系在稀溶液的范围内，符合如下经验式 这个结果后来被 理论所证实