燃料电池 第一篇第三四节.pdfVIP

第一章 燃料电池概述 第三节:燃料电池相关术语 3.1 开路电压 3.2 工作电压 3.3 效率和效率极限 3.4 电催化与电催化剂 3.5 其它术语 3.1 开路电压 开路电压就是负载断开或不接负载时电源两端的 电压.开路时只有电压没有电流.开路也叫断路。 电源的电动势数值上等于不接用电器时电源正负 两极间的电压。电动势主要反映电源把其他形式 的能转化为电能的本领的大小。 1.电压表示电场力做功将电能转化为其它形式的 能的本领,电动势表示非静电力做功将其他形式的 能转化为电能的本领 ； 2. 电压由电源、导体电阻及导体的连接方式共同 决定；电动势只由电源决定，与外电路无关 。 燃料电池开路电压的计算 电池反应的自由焓变化为△G，并相应地有n 摩尔电子发生转移，在原电池的开路电压 可由下式计算： 甲醇燃料电池的总反应为： 在标准状态下，该电池反应的△G为-698kJ／mol。每反应1mol 甲醇有6个电子转移。将上述数字代上式，得到甲醇燃料电池的 开路电压为： 3.2 工作电压 开路电压是电池无电流、无过电位时的理想电池电动势。然而，燃 料电池工作时不可能处在这样的理想状态，而且在有一定的电 流、过电位的实际状态下工作。理想电池电动势(开路电压)和实 际电池电动势(工作电压)与电流密度的关系如下图： 活化极化又称为电化学极化。 与一般化学反应一样，电化学反应的进行也必须克服称之为活 化能的能垒，此能垒即为反应阻力。由这种反应阻力造成的 极化或者过电位称为活化极化或者活化过电位。 减少活化极化的方法 交换电流密度是影响活化极化的最重要因素。因而改善燃料电 池性能的一个重要方面是提高交换电流密度，特别是阴极(氧 电极)的交换电流密度。通常采用以下方法： (1)提高电池温度。交换电流密度随温度提高而增大。 (2)使用高活性催化剂。 (3)增加电极表面粗糙度。增加电极表面积能够提高其交换电 流密度。 (4)增加反应物浓度或分压。例如用纯氧代替空气。 欧姆过电位 欧姆极化是由电解质中的离子导电阻力和电 极中的电子导电阻力 （电阻）引起的。由 欧姆定律，相应的过电位为： 欧姆极化在各种类型的燃料电池中都不问程度地 存在，在高温燃料电池中欧姆过电位较高。减少欧姆 极化的途径包括使用导电性好的电极、双极板、连接 材料，尽量减少电解质的厚度。 浓差极化 浓差极化是由反应物质的扩散过程引起的。由于扩散速 度有一定的限制，电极反应物(或产物)不能及时到达 (或离开)电极表面，反应难以进行，电极表面附近的反 应物贫化(或产物积累)，与本体浓度发生偏离，电极电 位也偏离按照溶液本体浓度计算的平衡值。 燃料电池的运行要消耗电极附近的反应物。当反应物为 气体时，电极附近的气体浓度相分压要降低。气体分压 降低的幅度显然取决于电池的工作电流相供气系统的设 计特征。这种由分压或浓度的降低产生的电压降称为浓 差过电位。 减少浓差极化的途径包括使用较纯的燃料与氧化剂、与 改善气体扩散电极的质量。 高温燃料电池与低温燃料电池比较 高温燃料电池的交换电 流密度很高，实际开路 电压和理论开路电压几 乎相等，而且在低电流 密度．电压降很小。 低温燃料电池的交换电 流密度很低。造成电压