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为了提高燃料电池的实际工作电流密度，减少极化： （1）增加电极的真实表面积 （2）减少液相传质的边界层厚度 （1）多孔气体扩散电极采用担载型高分散的电催化剂，与平板电极相比，不但比表面积提高了3~5个数量级，而且液相传质边界层的厚度也从平板的0.1mm压缩到0.001mm，减少了浓差极化损失，使电极的极限电流密度得到了很大提高。 （2）将纳米结构引入到多孔电极 解决方法 如何在多孔气体扩散电极的内部保持反应区（三相界面）的稳定是FC的重要课题。 下面以氧的电化学还原反应为例来说明多孔气体扩散电极应具备的功能。 在酸性电解质中氧的电化学还原反应为： 为了使该反应在催化剂（Pt/C）处连续而稳定进行，电子须传递到反应点（区），即电极内要有电子传导通道，它是由导电功能的电催化剂（Pt/C）来实现的。 燃料和氧化剂须要迁移扩散到反应点，即电极内要有气体扩散通道。气体扩散通道由未被电解质液填充的孔或憎水剂中未被电解液充塞的孔道充当的。 电极反应要有离子（H+）参加，即电极应有离子通道，它是由浸有电解液的孔道或电极内掺入的离子交换树脂等构成。 对于低温FC，电极反应生成的水必须迅速离开电极，电极内还应有液态水的迁移通道，它是有亲水的电催化剂中被电解质填充的孔道来完成的。 电极应具备：电子通道、气体扩散、离子通道、液态水迁移通道。 综上所述，以气体为反应剂的性能优良的多孔气体扩散电极应具备如下特点： 1）高的真实比表面积（单位重量电极材料的表面积）； 2）高极限扩散电流密度，应保证在三相反应区液相传质层很薄； 3）高的交换电流密度，采用高活性的催化剂； 4）保持反应区的稳定，即通过结构设计或电极结构组分的选取（如加入聚四氟乙烯类憎水剂）达到稳定反应区的功能。 5）对于反应气有背压的电极，需控制反应气压力，或电解质膜应有很好的阻气功能，保证反应气不穿透电极的细孔层到达电解液。 6）对于反应气体与电解液等压或反应气体压力低于电解液压力的电极，在电极气体侧需置有透气阻液层。 电极过程动力学方程： 上述方程就是著名的Butler-Volmer方程 加速电化学反应速度 （即提高i） 增加io 改变极化? ? 在指数项上，通常改变100mv，i 可改变几个数量级。但对FC来说，增加?意味着降低FC能量转化的效率。 在FC中采用多孔气体扩散电极： 一、增加真实的电化学反应区，提高电极的表观电流密度i ， 二、减薄传质层的厚度，提高反应区反应物的浓度，增加io，而提高io最有效的方法是提高电催化剂的活性。 * 物理与电子工程学院 College of Physics Electronic Engineering 燃料电池 王志成 ─电化学基础 电池电动势与能斯特（Nernst）方程 电极过程动力学 极化 多孔气体扩散电极 对于一个氧化还原反应，可以将其分解为两个半反应：还原剂的阳极氧化和氧化剂的阴极还原，并与适宜的电解质构成电池，以电化学方式进行反应。根据化学热力学原理，该过程的可逆电功（即最大功）为： 式中，E为电池的电动势，?G为反应的Gibbs自由能变化，F为法拉第常数（F=96493C），n为反应转移的电子数。 该方程是电化学的基本方程，它建立了电化学和热力学之间的联系。 1. 电池电动势与能斯特方程 以氢氧反应为例，当电解质为酸时： 阴极反应： 总反应： 上述反应中转移的电子数为2。当反应在250C、0.1MPa下进行时，则由热力学手册可查得, 如果反应生成的是液态水,反应的Gibbs自由能变化为-237.2 kJ；如生成的是气态水，则Gibbs自由能的变化为-228.6 kJ。根据上述公式可求的电池的电动势分别为1.229和1.190V。 阳极反应： 由化学热力学知，当化学反应在恒压条件下进行时，Gibbs自由能的变化随温度的变化关系为： 上式给出了电池电动势随温度变化的关系，其中右边式子中的 称为电池电动势的温度系数。 由热力学知： 对任一电池的热力学效率（最大效率）为： 因此，燃料电池的热力学效率与其熵变的大小和符号有关，可能会出现效率大于、等于或小于100%的情况。燃料电池的热力学效率有时会大于100%。 焓变 熵变 电动势的压力系数 根据热力学第二定律，对于恒温过程，其吸收或放出的热量为： 因而，根据 的符号可以判断电池工作时是吸热还是放热。 对于一般的电池反应： 自由能的变化可以下式表示： 因此，可以得到： 上式可以写成能斯特公式的一般形式： 其中E0是电池的标准电势。 上式说明，对于整个电池反应，其总的电势随着反应物活度或浓度的提高而增加，随着产物活度或浓度的增加而降低燃料电池的理想性能。它是根据能斯特方程定义所得到的理想电势