分析聚合物的玻璃化转变.pdfVIP

第5章 聚合物的转变与松弛 玻璃化转变 Glass transition 5.2.3 玻璃化转变理论 The theories of glass transition 等粘度理论 等自由体积理论(Fox Flory) 热力学理论 (Aklonis Kovacs) 动力学理论 (Gibbs Dimarzia) (1)玻璃化转变的等粘态理论 玻璃化转变是这样一个温度，在这个温度 聚合物熔体的粘度是如此之大，以至于链 段运动已变得不可能。 ~ 1013 泊 适用于低聚物、无机玻璃 (2) 玻璃化转变的等自由体积理论 固体和液体总的宏观体积由两部分组成: 占有 体积和自由体积 占有体积Occupied volume: 分子或原子实际占 有的体积. 是指外推至0 K而不发生相变时分子 实际占有的体积V 0 自由体积Free volume: 分子间的间隙V , 它以 f 大小不等的空穴无规分散在基体中