含芳酰胺键的新型甲壳型液晶高分子的合成及基本性质的分析研究.pdfVIP

O黝 含芳酰胺键的新型甲壳型液晶高分子的合成及基本性质研究 含芳酰胺键的新型甲壳型液晶高分子 的合成及基本性质研究 摘要 甲壳型液晶高分子是我国科学家于上世纪80年代末最先设计和 合成的不同于传统的侧链型液晶聚合物和主链型液晶聚合物的一类 新型液晶聚合物，其特点是液晶基元在质心处直接与分子主链相连接 并能够形成液晶相。 聚[乙烯基对苯二甲酸二(对烷氧基苯胺)】是一类典型的含芳酰胺 结构的新型甲壳型液晶高分子，它既可以形成热致液晶，也可以形成 溶致液晶。本文首先采用自由基溶液聚合法成功地合成出了甲壳型液 晶高聚物聚【乙烯基对苯二甲酸二(4．甲氧基苯胺)】(PMPACS)，并对其 合成路线和实验条件进行了优化改进。中间体2．甲基．1，4．对苯二甲酸 通过正交实验确定的最佳反应条件及配方为ⅪvIn04／NaoH／2，4．二甲 基苯甲酸的摩尔比为2．2／1．5／l，反应温度为60℃。中间体2．甲基对苯 醇(CH30川混合，并滴加氯化亚砜(SOCl2)酯化的合成路线制备，反应 时间较硫酸催化酯化法大大缩短，产率也由原来的32％提高到50％。 同时分别采用1H-NMR、MS、元素分析、GPC等手段对单体和聚合 I O黝 含芳酰胺键的新型甲壳型液晶高分子的合成及基本性质研究 物的结构和分子量进行了分析表征。 为了有效控制聚合物的分子量和分子量分布，以便对该甲壳型液 晶聚合物的性质进行更为系统深入的研究，我们着重研究了温度、时 间、单体浓度和引发剂浓度对其聚合反应的影响。研究发现：(1)当 反应温度为60℃时，能够获得较高的反应转化率和具有较高分子量 的PⅧACS，当温度提高到70℃和80℃时，反应的转化率并未显著 增加，同时得到的PmACS的分子量有所降低；(2)反应转化率随时 间的增加而逐渐增大，最后维持在80％叭左右，PMPACS的分子量 同样随反应时间的增加而增大，而且其增加速度也逐渐变快；(3)该 反应的聚合反应速率符合方程Rp=kp[M】【I】抛，而且在60℃时，表观 小。 通过控制反应条件，制备得到数均分子量分别为3．9×104∥mol W)am和FTIR等手段对其热性能、氢键作用和液晶行为进行了研究。 测试的结果中可以发现，PMPACS分子问存在着较强的氢键作用，且 随着温度的升高而逐渐减弱。偏光显微镜和WXIm的结果表明 11 有待进一步系统研究。 关键词：甲壳型液晶高分子，PMPACS，热致液晶，溶致液晶， 氢键作用，聚合反应动力学 O 含芳酰胺键的新型甲壳型液晶高分子的合成及基本性质研究 RESEARCHONSYNTHESISANDPROPEIU’IESOF NOⅦL CIWSTAL MESOGEN—JJACKETED LIQIJID POIYNmRSⅥTHAMID0BONDS ABSTRACT The are of anew me∞gen_j∞k鼬edliquidcrystallinepoIymers type liquidc巧stalline such areanached tothebackbone polymers．1npolymerS，merigidmesogenic目．0upSlaterally centerof witllshonorno oft}le moIecular tllmughⅡleirgraVity spacerS．Becauseunique afcllitectu佗，tllemesogen-jacketed hav