分析化学-二误差及分析数据处理.pptVIP

* * 五、可疑数据的取舍 在一组平行测定中，常出现个别测定值与其它测定值相差甚远，这一个数据称为可疑值。 （一）、Q检验法：适用3~10次测定 (1)排序：将数据按从小到大的顺序排列x1 ,x2, ……xn； (2)求极距：xn－x1； (3)求出可疑值与其临近数据之间的差：xn－xn-1或x2－x1 (4)求Q： Q =(xn－xn-1)/(xn－x1) 或 Q = (x2－x1)/ (xn－x1) (5)根据测定次数n和要求的置信度（９０％）查出Q0.90 (6)将Q与Q0.90相比，若Q≥Q0.90 舍弃可疑值 　　　　　　　　　　　　　Q Q0.90 保留 (7)在三个以上数据中，首先检验相差较大的值 。 * * 2--4 * * 例 试对以下七个数据进行Q检验,置信度90%： 5.12、6.82、6.12、6.32、6.22、6.32、6.02, 解：（1）5.12，6.02，6.12，6.22，6.32，6.32，6.82 （2）xn - x1 = 6.82 - 5.12 = 1.70 （3）x2 – x1 = 6.02 – 5.12 = 0.90 （4）Q = (x2 – x1 )/(xn - x1 )= 0.90/1.70 = 0.53 （5）查表Q0,90，n=7=0.51 （6）0.53 Q0.90,n=7，舍弃5.12 再检验6.82 Q =（ 6.82 – 6.32）/（6.82 - 6.02）= 0.625 0.625 Q0.90,n=6（0.56）,舍弃6.82 * * （二）4d法 4d法步骤 1、数据从小到大排列，确定可疑数值。异常值通常为最大或最小值，排在两端。 2、排除可疑数值。求4d 3、将可疑数值与平均值之差的绝对值与4d比较 4、取舍规律：绝对值大于或等于4d，则舍之 [举例] 标定某溶液的浓度得0.1014、0.1013、0.1019、0.1014mol/L,问0.1019mol/L是否是应舍去？ * * 二、平均值的置信度和置信区间 置信度P:在统计学中，通常把分析结果在某一范围内（即误差范围内）出现的概率，称为置信度。误差为 置信度为68.3 %， 置信度为95.5%， 置信度为99.7% 2. 置信区间：即总体平均值μ所在范围。是指在一定置信度下，总体平均值或称真值以测定值的平均值X为中心的可靠性范围。 在分析化学中，当测定次数无限多时，所得平均值即为总体平均值μ，而实际分析中，通常只涉及少量实验数据的处理，按照统计学可以推导出有限次的平均值和总体平均值的关系： 概率系数t某一置信度下的概率系数。通过查表可得。 * * 三、分析数据的显著性检验（选讲内容） 1、t 检验法（平均值和标准值比较）——用于检验分析方法是否可靠，是否有足够的准确度，常用已知含量的标准试样进行比较，将测定的平均值与标样的已知值比较。 首先用下式计算出t 值 若t计 ? t0.95, 则 与 ? 有显著性差异（方法不可靠） t计 t0.95, 则 与 ? 无显著性差异（方法可靠） * * 2. F 检验法（方差检验法）  F 检验法是在判断比较两组数据是否有显著性差异时，首先考察它们的精密度是否有显著性差异，即数据的分散性。对于两组数据之间是否存在系统误差，则在先进行F 检验并确定它们的精密度没有显著性差以后，再进行t 检验才是合理的。 （1）先用F 检验法检验两组数据精密度 S1（小）、S2（大） 有无显著性差异（方法之间） * * 若此 F计 值小于表中的F（0.95） 值，说明两组数据精密度S1、S2无显著性差异，反之亦然。 （2）再用 t 检验法检验两组平均值之间有无显著性差异 查 t0.95 (f=n1+n2) 若 t计 ? t0.95, 则 说明两平均值有显著性差异 t计 t0.95, 则 说明两平均值无显著性差异 * * 本章小结： 一、理解概念 准确度、精密度、误差、偏差 二、判断误差类型及消除办法 三、掌握有效数字 1.正确记录 2.数字修约 3.运算规则 四、表征分析结果 * * 练习题 1、下列论述中，有效数字位数错误的是 A.[H+] = 3.24×10-2（3位） B.pH = 3.24 （3位） C.0.420（2位） D.0.1000（5位） 答案：B、C和D 2、下面结果应以几位有效数字报出 A.五位 B.四位 C.三位 D.两位 答案： D * * 3、一同学测得某溶液的pH = 6