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机酸强度变化规律

13-6 无机酸强度的变化规律 李莉 6-1 影响无机酸强度的直接因素 酸的分类 离解(以含氧酸为例) 电子密度:原子吸引带正电荷的离子或原子团的能力。 举例 6-2 含氧酸的酸性强弱规律 电负性:原子在分子中吸引电子的能力 * * 中心原子与质子直接相连的氢化物 中心原子与氧直接相连的含氧酸 碱式离解 酸式离解 酸性的强度大小 释放质子的难易程度 酸式离解 O对质子的束缚能力 酸性大小 X对质子的束缚能力 电 子 密 度 大 小 与质子相连原子对其束缚能力 与质子直接相连的原子的电子密度,是决定无机酸强度的直接因素 电子密度 负电荷数 原子半径 电负性 + - O原子电子密度 小 大 酸性强度大小 强 弱 O原子对质子的引力 弱 强 酸性强弱 与质子相连原子电子密度 与中心原子X电子密度有关 电负性 原子半径 氧化数 原子半径和氧化数决定了含氧酸的结构p623 1.含氧酸强度变化规律 A.同一主族 B.同一元素不同氧化态含氧酸 氧原子电负性较大,其可吸引中心原子Cl的电子密度,从而使O-H键减弱,酸性增强。 C.同周期主族元素最高氧化态含氧酸 电负性(中心原子、含氧原子个数等) 小 大 PK1 10.0 2.1 -2.0 -7 弱 强 2.含氧酸强度的定量表示 含氧酸的强度 O-H键中氧原子电子密度 中心原子的状态 Pauling,L.C.(1901-1994) 鲍林(Pauling)半定量规律 鲍林(Pauling)半定量规律: 其一:含氧酸的各级电离常数K1,K2,K3…之比为:K1:K2:K3:…=1:10-5:10-10:…或Pka的差值为5。 其二:含氧酸K1与非羟基氧原子数m有如下关系: 含氧酸表示为: 约-8 约108 XO3 (OH)n 3 约-3 约103 XO2(OH)n 2 约2 约10-2 XO(OH)n 1 7 ≤10-7 X(OH)n 0 pK1 K1 化学式 m *

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