第十章 第三大类：氧化物与氢氧化物.pptVIP

第十章 第三大类：氧化物和氢氧化物 第一类：氧化物 一. 前言 1．化学成分：氧化物的阴离子主要是O，在少数氧化物中还含少量的F、CL等附加阴离子及水分子；可与氧结合的阳离子计有38种，主要为隋性气体型和过渡型离子，铜型离子极为少见。 2．晶体化学特征：氧化物主中主要以离子键为主，这在氧与惰性气体离子化合物中最为明显。但由于阳离子性质不同，可能部分出现共价键、分子键等到其它的键。如石英中共价键占50%，而在方锑矿、砷华、[Sb4O6]、[As4O6]分子间则以分子键相联结。 在离子键氧化物中，由于氧离子的半径远大于一般的阳离子，因此，在许多 氧化物中，可以扑看成氧作最紧密堆积，而阳离子充填于其八面体、四面体和其它类型的空隙中。 在部分氧化物中，也可以氧和大离子阳离子共同形成最紧密堆积，由较小的离子充填于空隙中。 总之，在离子键为主的氧化物中，阳离子的配位数主要取决于阳、阴离子的半径比值。 3．矿物形态：氧化物常形成完好的晶形，也常见致密块状、粒状、或其他集合体状。 4．矿物的性质：当阳离子为惰性气体离子时，则为离子键晶体，多表现为无色或浅色，透明或半透明，以玻璃光泽为主；当阳离子为过渡性离子或铜型离子，则矿自色加深，为半透明至不透明，金刚光泽、半金属光泽至金属光泽。 硬度一般大于5.5，即大于小刀。密度变化大，但化学性质稳定，熔点高。 二．主要矿物介绍 1．刚玉：主要成分是三氧化二铝，主要混入物有铬、钛、铁、锰、钒、硅、镓等。它们或以类质同象或机械混入物形式存在于刚玉之中。 三方晶系，D3d。氧作六方最紧密堆积，堆积层垂直C轴，铝充填于氧形成的2/3的八面体空隙中。? 2．赤铁矿 3．金红石 4．石英 5．尖晶石：化学元素式为AB2O4，其中A 为二价的镁 、铁、锰、镍、锌、钴、铜等，而B主要为三价或少量的四价的铝、铬、铁、钒 、钛等，A和B的类质同象非常普遍，造成矿物成分复杂化。 尖晶石结构是尖晶石族矿物的代表性结构，为等轴晶系，Fd3m，a=0808~0853，Z=8，表明单位晶胞中有32个O，8个A，16 个B，32个氧成立方最紧密堆积，形成32 个八面体空隙和64个四面体空隙，8个A离子以四次配位充填于1/8的四面体空隙中，而16个B离子则以六次配位充填于1/2的八面体空隙中。四面体和八面体的混层——纯八面体层的互层沿着（111）方向排列。四面体与上下纯八面体层中的八面体以角顶相联。 由于尖晶石型结构中的单位晶胞中的每一个角顶同时为一个四面体和三个八面体所共同占有，且，共角顶方式变化大，较易调整和适应各种不同的半径离子，或结构发生畸变，以适应不同的离子，因此具有尖晶石型的结构的矿物有上百种之多。据此又分为三种主在类型： （1）正尖晶石型——A[B2]O4，8个A离子进入四面体空隙，而16个B离子进入八面体空隙中。 （2）反尖晶石型——B[AB]O4，8个A离子进入八面体空隙，而16个B离子一半进入到四面体空隙中，而另一半则进入到八面体空隙中去。 （3）?混合型 ：A1-xB[AxB2-x]O4。? 6．磁铁矿 第二类 氢氧化物 一．前言 1．化学成分；阴离子为要为（OH）和O；阳离了为镁 、铁、锰、铝、以及少量的钙；成分中有时还有少量的中性水分子。由于氢氧化物的吸附作用使用权化学成分变得复杂。 2．晶体化学特征：由于氢氧根的离子半径远大于其阳离子，固可以把氢氧化物的晶体结构看成以氢氧根为最紧密堆栈积，其他阳离子充填于空隙中。 3．矿物形态：多为三方、六方、斜方、单斜晶系，晶体呈板状、细小鳞片状、或针状等到，更多是呈为细分散胶态混合物。 4．矿物的性质 ? 二．主要矿物介绍 1．铝土矿：是一种以铝的氢氧化物为矿物主的、含水的氧化铁、含水量水的的铝硅酸盐（如高岭土）、赤铁矿、蛋白石等到矿物所胶结，称之为铝土矿。其中，最主要的矿物为铝的含水矿物——硬水铝石、一水铝石、三水铝石。 2．褐铁矿：是指以含水的氧化铁为主的矿物、铝的氢氧化物、泥质混凝土合物、同时还需含有铜、铅、镍、钴、金等到的颗粒很小的混合物。这些细小矿物颗粒难于区分，故统称褐铁矿。铁帽即主要是由褐铁矿组成。这些含水的氧化铁矿物主要有针铁矿、水落石出针铁矿、纤铁矿、水纤铁矿等。 3．硬锰矿（与软锰矿之区别）： ? * *