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10-常压渣油多产液化气和汽油(ARGG)工艺技术及催化剂122
常压渣油多产液化气和汽油(ARGG)工艺技术及催化剂
中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
中国石油化工集团扬州石油化工厂
中国石油化工股份有限公司催化剂齐鲁分公司
1 前言
随着炼油和石油化学工业的发展,原油资源日趋短缺、变重,而市场对石油产品数量的需求却越来越大,对其质量要求不断提高。为此,加工更多的重质油,增加液化气、轻稀烃和高品质汽油的生产已成为当前炼油行业的一大课题。石油化工科学研究院(下称石化院)在MGG工艺技术的基础上,又研究开发出以常压渣油为原料,最大量生产液化气和高辛烷值汽油的ARGG(Atmospheric Residuum Maximum Gas plus Gasoline)工艺技术。
经过中小型装置对催化剂的评选与制备,工艺参数,常压渣油原料与产品分布,产品性质等多方面比较系统和广泛的试验研究;同时在工艺工程与装置设计方面也做了相应的技术改进和开发工作。为验证、考察和进一步完善这项技术,取得工业上及工艺工程上的数据和经验,石化院和扬州石油化工厂(下称扬州石化厂)、洛阳石化工程公司、催化剂齐鲁分公司共同完成扬州石化厂ARGG的中小型试验、装置设计和催化剂的生产。第一套ARGG装置于1993年7月在扬州石化厂建成,并一次开工投产成功;至今已经正常的运转了一年,其间进行了两次标定,达到了预期的目的,得到了比较理想的结果。
2 ARGG工艺技术特点
在炼油和石油化工行业里,有些工艺技术,例如催化裂化,主要任务是生产轻质油,而另一些工艺技术,例如蒸汽裂解等,主要是生产轻烯烃的,MGG工艺技术是以蜡油或掺炼一部分渣油为原料,大量生产液化气和汽油产品的工艺技术。而ARGG则是以常压渣油等重质油为原料,多生产液化气及汽油的一种新的工艺技术,主要特点是:⑴以常压渣油等重质油为原料,实现油气兼顾。在高的液化气和汽油产率下,同时得到好的油品性质,特别是汽油的质量优于或者相当于重油催化裂化的汽油性质。以苏北常压渣油原料为例,ARGG工艺的液化气产率可达到30%以上,汽油产率47%以上,汽油RON高于91,诱导期大于690min。⑵采用的是重油转化能力与抗重金属污染能力强、选择性好及具有特殊反应性能的RAG-1催化剂。⑶灵活的工艺条件和操作方式。反应温度510~540℃,剂油比7~12,可以单程、重油回炼或者重油加部分柴油回炼。⑷高价值产品产率高,产品有一定的灵活性。液化气加汽油产率可以达到70~80%,液化气、汽油加柴油产率可以高达85%。
ARGG工艺技术之所以有上述特点,是由于它的工艺操作参数和具有独特性能的RAG-1催化剂合理配合,实现了同时兼有催化裂化正常裂化区和过裂化区二者的优点。例如,虽然原料是常压渣油,在转化率远超过一般催化裂化的情况下,汽油安定性好,干气与焦碳产率低,同时汽油和液化气、轻烯烃产率高,而汽油辛烷值高等。
这项工艺技术比较适合我国的情况,我国的原油轻组分少,常压渣油多,一般为70%左右;而且大部分质量也比较好。相信它会有很好的发展应用前景。目前国内已经有几套拟建和在建的ARGG装置。
ARGG是在MGG基础上研究开发出的一个新工艺技术。就如同常压渣油催化裂化和馏分油或掺部分重油催化裂化一样,有不少相类似之处,但在操作、工艺条件、催化剂、装置、工艺工程等方面有许多不相同的地方。引起这些差别的主要原因是原料性质的变化,特别是残炭、重金属、杂质、胶质、沥青质及大于500℃馏分的增加,要求工艺、装置及催化剂有适宜的工况、很好的重油转化能力和抗重金属污染能力等相应的技术与措施。
3 试验研究和工业试验
3.1 试验装置
试验研究所用装置为催化剂装量100~400g的固定流化床和0.36t/d进料量的提升管中型装置。固定流化床装置为一返混床反应器,单程操作,反应一再生相间进行,反应时间较长,适于做规律性研究、探索性试验及催化剂评选工作。提升管中型装置则是连续进行反应一再生,提升管反应器内催化剂和油气返混少,反应时间短;可以模拟工业装置的各种操作,数据也能比较好的代表工业装置的情况。
工业试验装置是一套新设计和建设的规模为7×104t/a同轴式ARGG装置。为了节省投资、操作费用和加快速度,扬州石化厂第一期工程建成了10×104t/a常压蒸馏和7×104t/aARGG联合装置,加工苏北原油。
装置设计考虑到了ARGG工艺技术的特点,例如常压渣油原料,剂油比大,反应温度较高,反应热大,轻质产品产率高,转化深度大,以及上述因素带来的两器热平衡,提升管反应器热平衡,容易结焦和复杂的换热流程等。经过开工、试运转、标定和一年时间的正常生产,证明工艺工程及装置设计是成功的。当然,也还存在着一些需要不断改进和完善的地方。
装置设计与实际标定的能力和产品分布见下表1:
表1 装置设计与实际标定的能力和产
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