物化实验报告磁化率-络合物结构测定.docVIP

磁化率-络合物的测定 本实验对磁介质在磁场中的磁化现象进行了探讨，并通过对一些物质的磁化率的测定，求出未成对电子数并判断络合物中央离子的电子结构和成键类型。此外，加强了对古埃法测定磁化率原理和技术的理解及学习使用了磁天平。 该物质的磁化率将是一个负值，其数量级约10-5~10-6emu。但是如果分子中还存在非成对电子，那么这些非成对电子磁化率是值，数量级约10-~10-5emu。10-10emu，一般不予考虑。 上述的顺磁性和抗磁性均为弱磁性，其相应的磁化率都远小于1；还有一种“铁磁性”，其磁化率远大于1——被称为强磁性。弱磁性和强磁性还有一个显著区别是：弱磁性物质的磁化率基本上不随磁场强度而变化，强磁性物质的磁化率却随磁场强度而剧烈变化。 可见，测量磁化率可以区分物质的磁性类型，还可以检测外界条件改变时磁性的转变；测定顺磁性物质的磁化率，有助于计算出每个分子中的非成对电子数，从而推测出该物质分子的配位场电子结构。 仪器与试剂 古埃磁天平（包括磁场，电光天平，励磁电源等）； CT5型高斯计一台； 软质玻璃样品管4支；装样品工具（研钵、角匙、小漏斗、玻璃棒）一套。(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O （分析纯） FeSO47H2O （分析纯） K4Fe(CN)63H2O （分析纯）  测定(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O的相关数据： 取一只空样品管，使励磁电流从小到大再从大到小，依次测量其在I=0、3A、4A、4A、3A、0时的视重质量，并重复一次。向该样品管中匀实的装入样品粉末，保证样品柱高度超过15cm并且记下高度值；仿照上述测空样品管的步骤，依次测六个电流值时的视重质量，并重复一次。 测定FeSO4·7H2O和K4Fe(CN)6·3H2O的相关数据：另取一只空样品管，仿照测(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O的步骤，将样品改为FeSO4·7H2O测定并记录有关数据。再换一只空样品管，测K4Fe(CN)6·3H2O。 注意事项 1）操作中电流调节要缓慢，并注意电流稳定后方可称量； 2样品管底部要与磁极中心线齐平； 3称量时样品管要处于两个磁极的中间； 4样品的高度必须h≥15cm，而且准确记录下来； 5样品要研细、填实。FeSO4·7H2O 摩尔磁化率χM=3.00E-5 m3/mol ；未成对电子数n≈4 ； K4Fe(CN)6·3H2O 摩尔磁化率χM=-6.809 E-7 m3/mol ；未成对电子数n≈0 3.2 结果讨论 1）配合物的空间结构 FeSO4·7H2O的结构式为 [Fe(II)(H2O)6] SO4·H2O，即中心原子Fe2+由周围的6个水分子配位，形成的是正八面体空间结构。 K4Fe(CN)6·3H2O的结构式为K4 [Fe(II)(CN)6]·3H2O，即中心原子Fe2+由周围的6个氰根离子配位，形成的也是正八面体空间结构。 2）配位场的电子结构的讨论 ML6型配合物分子的配位场电子轨道依次是(a1g)(t1u)(eg)(t2g)(e*g)(t*1u)(a*1g) 。 [Fe(II)(H2O)6]2+，其中心原子Fe2+提供6个3d电子，周围6个水分子配体共提供12个配位电子，6+12=18电子。又因为水分子是弱配体，故[Fe(II)(H2O)6]2+的配位场电子结构为(a1g)2(t1u)6(eg)4(t2g)4(e*g)2 。 可见在 (t2g) 和 (e*g) 轨道上各有2个未成对电子，共有n=4 ；另外按照杂化轨道理论称之为sp3d2型配键。 所以FeSO4·7H2O是弱场高自旋的电价配合物。 [Fe(II)(CN)6]4-，其中心原子Fe2+提供6个3d电子，周围6个氰根配体共提供12个配位电子，6+12=18电子。又因为氰根离子是强配体，故[Fe(II)(CN)6]4-的配位场结构与上述的不同，为(a1g)2(t1u)6(eg)4(t2g)6(e*g)0 。 可见在所有轨道上都没有未成对电子，n=0 ；另外按照杂化轨道理论称之为d2sp3型配键。 所以K4Fe(CN)6·3H2O是强场低自旋的共价配合物。 3）不同磁场强度H下样品的摩尔磁化率χM不同的原因 不同励磁电流I（因而不同磁场强度H）下测得的摩尔磁化率χM并不相同， 因为这一关系式是经典电磁理论的统计力学结果，它把磁矩取向视为可以连续变化的；但是基于量子力学理论，磁矩取向是量子化的而不能连续改变，上述对的线性关系只是在1条件下的一阶近似。磁场强度H足够大时，必须考虑的高阶修正项如。所以只是在的一阶近似下为不随H改变的常数可以看出来。而由于最上面的那些样品粉末不能压紧压平，测量高度h的误差还是比较大的。 ④装样不紧密也会带来较大误差，推导公式时用到了密度ρ，最后表现在高度h中。“装样不紧密”也就是说实