生物碱复习重点.docVIP

概述 生物碱的分类 生物碱在植物体中的存在形式 生物碱的理化性质 生物碱的提取与分离 生物碱的色谱检识 生物碱的结构测定 含生物碱中药实例 第一节 概述 一、定义： 生物碱是指生物界中的含氮有机化合物。 以前的定义： 生物碱是一类含氮的有机合物，它存在于自然界生物体内，具有复杂的环状结构、且氮原子结合在环内，有类似碱的性质，能和酸结合成盐，具有明显的生物活性。 后修改： 生物碱是一类含氮的有机合物，它存在于自然界生物体内，大多具有较复杂的环状结构、氮原子结合在环内，多有类似碱的性质，能和酸结合成盐，多具有明显的生物活性。 美国学者Pelletier在其生物碱一书的生物碱的定义开头一句话： What is an alkaloid? 他的一个同事回答：“an alkaloid is like my brother. I can recognize him when I see him, but I can’t define him.” 二、历史： 生物碱是科学家们研究得最早的有生物活性的一类天然有机物。在我国，《本草纲目拾遗》中记载，17世纪初《白猿经》即记述了从乌头中提炼出砂糖样毒物作箭毒用，从现代观点分析，它应该是乌头碱。 在欧洲，1806年德国科学家第一次从鸦片中分得吗啡，以后，1810年西班牙医生Gomes从金鸡纳树皮中分得结晶cinochonine，以后证明主要是奎宁与辛可宁（cinchonine）的混合物。 1819年，W.Weissner把这类植物中的碱性化合物统称为类碱（alkali-like）或生物碱（alkaloids）。生物碱一名沿用至今。 生物碱类化合物往往是许多药用植物，包括许多中药的有效成分。 阿片中的镇痛成分吗啡； 麻黄的抗哮喘成分麻黄碱； 颠茄的解痉成分阿托品； 长春花的抗癌成分长春碱和长春新碱； 黄连的抗菌消炎成分黄连素（小檗碱）等。 同时生物碱多能与酸结合成盐而溶于水，易被体内吸收，且又大多具有复杂的化学结构，基于上述的特点，生物碱一直吸引着药物学家们研究的兴趣并经久不衰。 三．分布 生物碱在生物中的分布较广，其中双子叶植物类的豆科、茄科、防己科、罂栗科、毛茛科、和小檗科等科属含生物碱较多。 生物碱在植物中的含量高低不一，如金鸡纳树皮中含生物碱高达1.5%以上，而长春新碱含量仅为百万分之一，美登毒木中的美登素含量则更微，仅千万分之二。 同科同属中的生物碱也往往属同一结构类型。 因而研究生物碱结构时首先应鉴定植物品种，并对同种同属植物 中的生物碱情况有所了解，掌握有关它们的生源知识将有助于化合物的鉴别和推定结构，否则会使研究工作走上弯路。 生物碱的分类方法较多， 按化学结构 常有三种 按植物来源 生源结合化学 一般都按化学结构来分类 一、有机胺类 氮原子不在环内的生物碱。 1．麻黄碱 (Ephedrine) 2．秋水仙碱(Colchicine) 二、吡咯烷类 三、哌啶类生物碱 四、茛菪烷类生物碱 这类生物碱由莨菪烷衍生的氨基醇和不同有机酸缩合成酯,有一元酯和二元酯,亦有以非酯的形式存在. 古柯生物碱(Cocaine)（可卡因） 五、喹啉类生物碱 七、吲哚类生物碱 八、萜类生物碱 九、大环生物碱 生物碱在植物体中的存在形式 绝大多数生物碱与共存的有机酸结合成盐的形式存在。 常见酒石酸、苹果酸、草酸等； 少数碱性极弱的生物碱以游离状态存在 第三节 生物碱的理化性质 一、形状 生物碱类化合物由C、H、N元素组成，绝大多数含氧，个别含其他元素。如美登木含Cl。 大多数生物碱为结晶体，少数为无定性粉末。 少数在常压下呈液体状态，如毒藜碱、烟碱、槟榔碱等。 挥发性生物碱; 如麻黄碱等。 具有升华性生物碱; 如咖啡碱 。 多为苦味，少数有其他味觉。甜菜碱为甜味。 生物碱一般无色或白色的化合物，只有少数有色。例如小檗碱、蛇根碱等呈黄色。 凡是具有手性碳原子的生物碱，则具有旋光性，且多为左旋光性（天然产物多为左旋）。反之则无，小檗碱则无旋光性。 生物碱的生理活性与其旋光性有关。通常左旋体的生理活性比右旋体强。 如：左旋去甲乌药碱具有强心作用，而右旋去甲乌药碱则不具有强心作用。 1、游离生物碱 游离生物碱：绝大多数仲胺碱和叔胺碱属亲脂性生物碱。 不溶或难溶于水，可溶于酸水、乙醇、甲醇、丙酮；易溶于乙醚、苯和卤代烷类（氯仿、二氯化碳和四氯化碳）等有机溶剂。氯仿与生物碱有特殊的亲和性。 亲水性生物碱 小分子生物碱： 如麻黄碱即能溶于水，也能溶于氯仿。这类生物碱如，麻黄碱、苦参碱、