全芳族热致液晶共聚酯的固态聚合.PDFVIP

第 44 卷　第 4 期 ( ) Vol. 44 No. 4 复 旦 学 报 自然科学版 2005 年 8 月 Journal of Fudan Universit y (Natural Science) Aug. 2005 　　文章编号 : (2005) 全芳族热致液晶共聚酯的固态聚合 程　丹 ,池振国 ,潘欣慰 ,金曼娜 , 卜海山 (复旦大学 材料科学系 ,上海 　200433) ( ) ( ) 摘　要 : 采用固态聚合方法制备了一种由 4乙酰氧基苯甲酸 ABA 、6乙酰氧基2萘甲酸 ANA 、对苯二甲酸 ( ) ( ) ( ) TA 和 1 ,4二乙酰氧基苯撑 HQA 合成的全芳族热致液晶共聚酯. 通过偏光显微镜 PLM 研究了共聚酯的织 态. 测定了产物的熔点和比浓对数粘度. 研究了固态聚合的实验条件 ,如反应时间、反应温度、氮气流量及粒子 大小对共聚酯相对分子质量的影响. 经固态聚合的液晶共聚酯样品在偏光显微镜下观察到典型的向列相条带 织构. 熔点和比浓对数粘度测量的结果表明 ,固态聚合过程中共聚酯相对分子质量大大提高. 还讨论了不同实 验条件下固态聚合的反应机理和反应速度. 关键词 : 液晶共聚酯 ; 固态聚合; 条带织构 ; 相对分子质量 ; 粘度 ; 熔点 中图分类号: O 631. 1 　　　　　文献标识码 : A ( ) 　　在近 20 多年中 ,全芳族热致液晶共聚酯 Thermotropic Liquid Crystalline Polymer , TLCP 一直受到科 学界、工业界的关注 , 因为 TLCP 是一种高性能高分子材料 ,具有极佳的综合性能 ,且应用广泛. TLCP 传 统的合成工艺为熔融缩聚1 ,但在反应后期 ,反应温度高、熔体粘度大 , 易使聚合物产物裂解、颜色变深、 出料困难. 相对分子质量因裂解而降低 ,从而破坏了 TLCP 的性能. 固态聚合是一个合成高相对分子质量聚合物的好方法. 固态聚合是将相对分子质量较低的预聚物在 低于熔点的反应温度下加热 ,通过端基间的反应使链增长 ,副产物可用氮气流或用降低反应体系压力的方 法移去. 固态聚合已成功地用于聚酯类和聚酰胺类高分子的工业生产2 . 关于聚对苯二甲酸乙二醇酯 ( PET) 的固态聚合机理、聚合反应动力学以及固态聚合的影响因素也已进行了许多研究和讨论3 ～6 ,但是 固态聚合方法在液晶共聚酯中的应用仅在很少的专利中简单提及7 ～9 ,关于液晶共聚酯固态聚合的工艺 条件及其机理的研究尚未见报道. ( ) ( ) 本文采用固态聚合的方法制备了一种由 4乙酰氧基苯甲酸 ABA 、6乙酰氧基2萘甲酸 ANA