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第六章 维生素和辅酶 一、维生素发现记 19世纪初，在航海和探险的传记中记载了许多坏血病的病例，这些病人不能用当时已知的营养素来治疗。 1896年，被荷兰殖民者囚禁的爪哇人中普遍发生脚气病，荷兰医生艾克曼（Eijkman）发现此病与食米的精、糙有关，认为可能是由于缺乏米糠中的某种成分引起的。 牛奶中存在需要量极少，但生存必需的食物辅助因子——维生素 1910年，荷兰学者冯克（Funk）从米糠中提取出一种胺类物质，可治疗脚气病，命名为“活性胺”（vita-amino）。 1926年，Jansenhe和Donath从米糠中获得了硫胺素结晶。 此后，在天然食物中陆续发现了许多为动物和微生物生长所必需的物质，并证明大多数并不是胺类物质，故把这类物质统称为维生素（vitamin），意即维持生命之要素。 二、维生素的概念 维生素（vitamin）：维持机体正常生命活动所必比不可少的一类有机物质。 特点： 1. 是一些结构各异的生物小分子； 2. 需要量很少（以mg、μg 计）； 3. 体内不能合成或合成量不足，必须直接或间接从食物中摄取； 4. 因缺乏维生素而产生的疾病统称为维生素缺乏症（avitaminosis）。 人体获取维生素的途径： 1. 主要由食物直接提供； 2. 由肠道菌合成： 人体肠道菌能合成某些维生素，如维生素K、维生素B12、吡哆醛、泛酸、生物素和叶酸等，可补充机体不足； 3. 维生素原在体内转变： 能在体内直接转变成维生素的物质称为维生素原，如类胡萝卜素被称为维生素A原，可在小肠壁和肝脏氧化转变成维生素A； 4. 体内部分合成： 储存在皮下的7-脱氢胆固醇经紫外线照射，可转变成VD3。 维生素B1又叫硫胺素（thiamine）、抗脚气病维生素 硫胺素+ATP →TPP+AMP 生理功能：TPP是?-酮酸氧化脱羧酶系（丙酮酸脱羧酶系和?-酮戊二酸脱羧酶系）的辅酶。对维持正常的糖代谢具有重要作用。 常见食物维生素B1含量(mg/100g) 二、维生素B2与FMN、FAD 维生素B2，又叫核黄素（riboflavin），因其溶液呈黄色而得名。 三、维生素PP与NAD+、NADP+ 维生素PP：包括烟酸（尼克酸）和烟酰胺（尼克酰胺）两种，又称抗癞皮症维生素。 四、泛酸与辅酶A 泛酸（pantothenic acid），又叫遍多酸，由α,γ-二羟基-β,β-二甲基丁酸和β-丙氨酸脱水缩合而成。 存在形式：泛酸与巯基乙胺、3’,5’- ADP缩合形成辅酶A （Co A） 。 五、磷酸吡哆醛与维生素B6 维生素B6 ，包括：吡哆醇，吡哆醛，吡哆胺 存在形式：磷酸吡哆醛（pyridoxal-5-phosphate，PLP）和磷酸吡哆胺（pyridoxamine-5-phosphate，PMP) 六、生物素 生物素，由一个噻吩环和一分子尿素结合而成的双环化合物，侧链上有一分子戊酸。 存在形式：生物胞素 七、叶酸和四氢叶酸 维生素B9 ，叶酸（folic acid），又称蝶酰谷氨酸。 存在形式：四氢叶酸（FH4或THF） 叶酸参与嘌呤、嘧啶的合成，间接影响蛋白质合成。 磺胺类药物可竞争性地抑制细菌叶酸的合成，导致繁殖中断。 维生素B12分子中含金属元素钴，故又称为钴胺素。 维生素B12在体内有多种活性形式。其中，5-脱氧腺苷钴胺素是体内的主要形式，它可参与构成多种变位酶的辅酶，促进某些化合物的异构化反应。如甲基钴胺素则是甲基转移酶的辅酶，可促进甲基转移，促进红细胞生成。 缺乏易导致恶性贫血。 来源：肝脏、牛肉、肉、蛋、鱼、蚌、心、肾等。 2.淀粉酶活力单位规定为：在最适条件下，每小时（h）分解1g 淀粉的酶量为1 个活力单位。 0.25g淀粉/5min×60min×1000/0.5=6000U 3.(1)1ml 酶液中所含的蛋白质量及活力单位。 凯氏定氮法：0.2mg×6.25/2=0.625mg 活力单位：1500ug/60/0.1=250U （2）比活力=活力单位数/毫克酶蛋白=250U/0.625mg=400mg/蛋白质 （3）1g 酶制剂的总蛋白含量及总活力： （每min 产生1ugTyr 的酶量规定为1 个活力单位）。 总蛋白的量=625mg，总活力=250U×1000=2.5×104U 九、维生素C 又称抗坏血酸，具有L-糖构型的不饱和多羟基化合物。含有烯醇式结构，易解离释放出质子而呈酸性。 二、脂溶性维生素 维生素A、D、E、K均溶于脂类溶剂，不溶于水； 在食物中通常与脂质共存，并随脂质一同吸收； 多需运输蛋白； 过量服用易中毒（不易排泄）。 1. 维生素A 维生素A分A1， A2两种，是脂环的不饱和一元醇类。维生素A1称为视黄醇，A2称为脱氢视黄醇。 缺乏症：夜盲症、干眼病、皮肤干燥等