[Co(II)_Salen]配合物的制备及载氧作用综合实验.docVIP

山 西 大 学 综 合 化 学 实 验 报 告 实 验 名 称 [Co(II) Salen]配合物的制备及载氧作用 学　　院　 化 学 化 工 学 院　　　 学生姓名　 郭江渊 葛金印 高 阳 专　　业 化 学 　　　　 学　　号 2009296019 2009296018 2009296017 年　　级 2009级 指导教师 任 建 国 二Ο一二年三月十六日 [Co(II) Salen]配合物的制备及载氧作用 摘要: 本实验以[Co(II)Salen]来观测配合物的吸氧和放氧作用，观察了解某些金属配合物的载氧作用机制。此外，通过[Co(II)Salen]配合物的制备掌握无机合成中的一些基本操作技术。 关键词: [Co(II)Salen]配合物的制备、载氧 [Co(II)Salen]配合物，其反应式如下： 在合成配合物[Co(II)Salen]时，首先制得的一种是棕色粘状物，为活性型[Co(II)Salen]。将活性型[Co(II)Salen]在无氧及70～80℃[Co(II)Salen]。它们都是双聚体配合物，其结构如下图所示。 活性型[Co(II)Salen]是由一个[Co(II)Salen]分子中的Co原子与另一个[Co(II)Salen]分子中的Co原子相连接而成的双聚体(DCo-Co = 3.45?)，在室温下能迅速吸收氧气。 非活性型[Co(II)Salen]是由一个[Co(II)Salen]分子中的Co原子和O原子分别与另一个[Co(II)Salen]分子中的O原子和Co原子相连接而成的双聚体(DCo-O = 2.26?)，在室温下稳定，不吸收氧气。 某些溶剂L与非活性型[Co(II)Salen]配位而成活性型的[Co(II)Salen]2L2后，能在室温下迅速吸收氧气而形成1 ：1[Co(II)Salen]LO2或2 ：1[Co(II)Salen]2L2O2加合物。 在DMF中形成氧加合物的反应式为： 2[Co(II)Salen] + 2DMF + O2 [Co(II)Salen]2(DMF)2O2 产物[Co(II)Salen]2(DMF)2O2是一种颗粒极细的暗褐色沉淀，用普通过滤法较难分离，可用离心分离法得到。氧与钴的摩尔比可用直接元素分析或气体溶积测量方法测定。 在[Co(II)Salen]2(DMF)2O2沉淀中加入弱电子给予体溶剂氯仿(或苯)后，暗褐色沉淀将慢慢溶解，并不断地在沉淀表面放出细小的氧气泡，同时生成暗红色的[Co(II)Salen]溶液。 [Co(II)Salen]2(DMF)2O22[Co(II)Salen] + 2DMF + O2 1 实验部分 1.1 仪器与药品 四颈瓶；冷凝管；恒压分液漏斗；移液管(2 ml)；量筒(100 mL、10 mL)；烧杯(50 mL) ；氮气钢瓶；抽滤瓶；量气管(25 mL) ；支试管；带活塞三通；漏斗；小试管(5 mL) ；氧气钢瓶；离心试管（10 mL）； SHZ-D（Ⅲ）循环水式真空泵;BOO型离心沉淀器;JJ-1精密定时电动搅拌器;DHG-9146型电热恒温鼓风干燥箱;SY-1-2型电热式恒温水浴箱 水杨醛(C.P)；99%乙二胺(C.P.) ；95%乙醇(C.P.)；四水醋酸钴(C.P.)；二甲基甲酰胺(C.P.) 氯仿(C.P.)。 1.2 合成方法 1.2.1 合成路线 1.2.1 非活性型配合物[Co(II)Salen]的制备 1 2 按图1安装好制备装置。用移液管移取1.65 mL水杨醛于250 mL三颈瓶中，加入80 mL 95%的乙醇。在搅拌下，用移液管移取0.75 mL 99％的乙二胺于该三颈瓶中，反应4 ～ 5分钟，生成亮黄色片状双水杨醛缩乙二胺(H2Salen)结晶。通入N2以赶尽装置中的空气，再调节流速为每秒放出1 ～ 2个N2气泡。将溶于15 mL热水的1.92 g Co(Ac)2· 4H2O溶液放冷后，待三颈瓶中的亮黄色片状结晶全部溶解，且反应体系达到溶剂回流温度时，迅速加入醋酸钴溶液于三颈瓶中，立即生成棕色粘状沉淀(活性型[Co(II)Salen])。搅拌、回流1小时后，棕色粘状沉淀全部转变为暗红色结晶(非活性型[Co(II)Salen])。将热水浴换成冷水浴，待反应体系冷至室温时，停止通入N2，关闭氮气钢瓶。抽滤结晶，分别用5ml水洗