中药化学之分类与检识.docVIP

生 物 碱 分类 吡啶类 简单吡啶 槟榔碱、槟榔次碱、烟碱、胡椒碱（多为液体+毒芹碱） 形 多呈结晶形固体,少为晶形粉末. 少为液体,咖啡因具挥发性 双稠哌啶 苦参碱、氧化苦参碱、金雀儿碱 味 多味苦 甜菜碱-——甜味 莨菪烷类 莨菪碱、山莨菪、东莨菪、古柯碱 色 多无色或白色 小檗碱 蛇根碱——黄色；药根碱 小檗红碱—红色 利血平——可见光下无色，紫外光显荧光。—香豆素也具荧光 异喹啉类 简单异喹 萨苏林 苄基异喹 1-苄基异喹 罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱 旋 光 多左旋 活性强 麻黄——氯仿-左旋；烟碱——中性-左旋 北美黄连碱——95%乙醇-左旋 ——水中-右旋； ——酸性-右旋 ——稀乙醇 -右旋 阿托品（莨菪碱）——外消旋，碱液消旋。L-莨散瞳100倍D-莨菪 例外：L-古柯碱局麻D-古柯碱 双苄基异喹 汉防已甲、乙素(双熔点)、蝙蝠葛碱 原小檗碱 小檗碱、延胡索乙素 溶 解性 游离碱 亲脂碱 肿、叔胺碱——不溶难溶于水，易溶于氯仿（但易溶酸水），甲乙醇 吗啡烷类 吗啡与可待因、青风藤碱 亲水性 季胺碱——易溶于水或酸水，难溶于氯仿等亲脂。如小檗碱 吲哚类 简单吲哚 大青素B、靛青苷 含N-氧类 半极性配位键， 氧化苦参碱—即可溶于水，又溶氯仿 色胺吲哚 吴茱萸碱 小分子类 麻黄碱、烟碱——即可溶于水，又溶氯仿 双吲哚类 长春碱、长春新碱 酰胺 水中形成氢键，秋水仙碱、咖啡碱—即可溶于水，又溶氯仿 单萜吲哚 利血平、士的宁 特殊 官团 具酚羟基 具羧基 吗啡——可溶于NaoH强碱液 槟榔次碱——可溶于NaHCO3液 两性碱，既溶酸水 又溶碱水 有机胺类 麻黄碱(挥发性)、秋水仙碱、益母草碱（均N原子不在环状结构内） 碱性强弱 强碱（pKa11） 中强（7～11） 弱碱（2～7） 极弱（2） 提取与分离 香豆素 →也具内脂 具内酯或 内酰胺 强碱液中加热⊿，可开环成羧酸盐溶于水，酸化环合析出。 喜树碱（内酯）、苦参碱与羟基苦参碱（内酰胺） 氮原子杂化 SP3 SP2 SP1: 可待因罂粟碱烟碱 电性效应 诱导效应 苯异丙胺麻黄碱去甲麻黄碱 例外 吗啡虽为酚羟（强碱）但难溶于氯仿、乙醚；石蒜碱难溶有机，易溶水； 喜树碱不溶一般有机溶剂，但溶酸性氯仿。 共轭效应↓ 碱性减弱：环已胺苯胺； 胡椒碱 秋水仙碱 咖啡碱 碱性减弱↓ 空间效应↓ 莨菪山莨菪东莨菪；麻黄碱去甲麻黄碱；利血平 生物碱盐 易溶于水，不溶于亲脂。酸水中成盐溶解，调碱又析出。 水溶性：无机酸有机酸盐；含氧酸卤代酸盐；有机酸盐小分子或多羟大分子 碱性增强↑ 氢键效应↑ 钩藤碱与异钩藤碱 沉淀反 硅苦铋，雷碘汞-（灰白）淡黄-黄-黄（橘红）；红-红棕-类白.记：龟儿子，酷必了，雷碘公。 1应在酸水液中进行（苦味酸在中性下）2三种沉淀剂均为阳性 例外：麻黄碱、吗啡、咖啡碱不与一般沉淀剂反应。注意假阳性的品种有： 提取 水或酸水提 常0.1～1%硫酸或盐酸液提，再阳离子树脂或萃取 醇类提取 甲乙醇 亲脂剂提取 先碱水（石灰乳、碳酸钠或稀氨水）湿润，再氯仿等亲脂提 生物活性 麻黄碱——收缩血管、兴奋中枢 伪麻碱——升压、利尿 甲基麻——舒张支气管 阿托品——解痉镇痛、解有机磷毒、散瞳 东莨菪——除上述，+镇静、麻醉 特殊官能团 吗啡与可待因—吗啡具酚羟基具弱酸性,5%NaOH萃取成盐溶解 喜树碱——10%热NaOH,喜树碱溶解,滤液酸化析出沉淀重结晶即可 分离 碱性差异 溶酸水,调pH低至高,氯仿提取,碱性由弱至强先后提.东莨先莨菪出 苦参总碱：消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体…… 溶亲脂,调pH高至低,碱性由强至弱先后提. 麻黄碱—水溶性大； 草酸盐难溶水； 盐酸盐不溶氯仿 伪麻碱—水溶性小（分子内氢键）； 草酸盐易溶水； 盐酸盐可溶氯仿 区别： C1的构型不同 溶解度差异 苦参碱-溶于乙醚 氧化苦参碱:极性大 汉防已甲\乙素:甲素甲氧基极性小,溶于冷苯 麻黄碱与伪麻:用草酸.麻黄碱草酸盐难溶水先析 酸碱均溶 具酚羟基碱 具羧基碱 吗啡、药根碱、汉防已乙素 莨菪碱与东莨菪碱:莨菪碱亲脂,溶于-CCl4,而东莨难溶于-CCl4,或苯 槟榔次碱 具内酯 具内酰胺 喜树碱 强碱加热开环酸化闭环 苦参碱、氧化苦参碱 具酰胺 秋水仙碱 单糖的分类 1．五碳醛糖