天然产物的物理提纯过程和有化学反应参入的提纯过程.docx

天然产物的物理提纯过程和有化学反应参入的提纯过程物理提纯过程：溶剂萃取（液固萃取）：溶剂萃取广泛的用于天然产物精炼前的最初的纯化其对液体操作方便，能高通量的运作，并且适合连续的操作由水溶性和非水溶性溶剂对材料中的化合物进行萃取。溶剂萃取过程中面临两个初步决定：如何准备植物材料；亲水性和亲脂性溶剂的选择。溶剂的选择选择溶剂的重要指标包括：价格、毒理性、可用性、溶质的选择性、回收难度、物理性质（极性、粘度、沸点）、操作的危险性（可燃性、挥发性）。二，水蒸气蒸馏：利用蒸馏组分与水不相混溶，使被分离的物质能在比原沸点低的温度下沸腾，生成的蒸汽同水蒸气一起逸出，经凝结后得到水油两液层，以达到分离的目的。(1)含有大量树脂状或不挥发性杂质，采用普通蒸馏或萃取等方法都难以分离的混合物(2)从较多固体反应物中分离出被吸附的液体(3)某些在常压下蒸馏可与杂质分离，但其本身易被破坏的高沸点有机物。(4)中药中主要用于挥发油、某些挥发性生物碱、少数挥发性蒽醌苷元、香豆素苷元的提取。如：从烟草中提取烟碱三，超临界流体萃取：?超临界流体萃取是一种常用的提取方法，它能从植物和微生物样本中提取未知的特定天然产物，或者是为全生物的化学分析、生物检测、筛选做准备。超临界流体：是指当一种物质处于临界温度和临界压力以上的状态下，形成介于气体和液体之间的、以流动形式存在的物质,称为“SF”。这种既非液体又非气体的单一状态，成为超临界状态。超临界流体的特点：密度接近于液体，具有好的溶解性。高的扩散能力和低的粘性接近于气体，具有较大的萃取容量，良好的流动性和传质性能。SF 能够快速萃取固体样品中的有机物，表现卓越的萃取性能。尤其利于性质不稳定、易热分解的物质的提取。常见的SF：有二氧化碳、一氧化亚氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨、二氯二氟甲烷等。其中最常用的为CO2 。CO2特点：临界温度接近室温（Tc=31.3℃），临界压力也较低(Pc=7.37Mpa)，无色、无毒、无味，不易燃，化学惰性，廉价，易制成高纯度气体。故特别适合天然产物有效成分提取。CO2超临界流体（ SCO2 ）的溶解能力规律：??在超临界状态下，CO2对不同溶质的溶解能力差别很大。其取决于溶质的极性、沸点、分子量。??? (1)对亲脂性、低沸点成分溶解能力强，如挥发油、烃类、醚类、酯类等。??? (2)成分极性基团（如OH、COOH）越多，越难提取。如糖类、氨基酸的萃取压力要4×104Pa以上。??? (3)成分分子量越大，越难提取。原理：在超临界状态下，将SF与待分离的物质接触，使其有选择性地溶解其中的某些组分。SF的密度和介电常数随着密闭体系压力 的增加而增加，因此利用程序升压可将不同极性的成分进行分步提取。临界点附近，温度、压力的微小变化，都会引起C02密度显著变化，从而引起待萃物的溶解度发生变化，因此可通过控制温度或压力的方法达到萃取目的。然后通过减压、升温或吸附的方法使超临界流体变成普通气体，让被萃取物质分离析出，从而达到分离提纯的目的，这就是超临界流体萃取的基本原理。这种化工分离的手段被称为超临界流体萃取(SFE)。超临界流体萃取中要考虑的因素：1， 目标产物的溶解性做溶解度试验以确定温度和压力对目标产物溶解度的影响，必须做2， 潜替剂接下来要做潜替剂对目标产物溶解的影响3， 原材料4， 密度超临界流体的溶剂化能力和其密度成正比5， 流量影响目标产物在二氧化碳和固定相中的分配系数，一般分离要花20-30分钟。6， 调节溶剂：纯的二氧化碳对低极性化合物很有效，在提取中极性的化合物时就应该加入调节溶剂。超临界流体萃取在天然产物中的应用：相对于传统溶剂萃取法和水蒸气蒸馏法，超临界萃取具有以下优点：1， 比液体溶剂更高的扩散系数2， 比液体溶剂更低的粘性3， 比液体溶剂更高的蒸汽压4， 比气体更高的溶剂化能力5， 比气体更高的密度6， 溶解度和选择性可以通过参数控制修改7， 低极性的二氧化碳可以通过加入调节溶剂来改良8， 适合于热敏性化合物???????四，超声波萃取：超声波提取是利用超声波强化提取植物的有效成分，是一种物理破碎过程。主要是利用超声的空化作用对细胞膜的破坏，有助于有效成分的溶出与释放，超声波使提取液不断震荡，有助于溶质扩散，同时超声波的热效应使水温基本在57℃， 对原料有水浴作用。超声波参数要考虑频率、强度和时间，要注意溶剂的选择，温度的选择，以及提取瓶的放置位置、提取瓶壁的厚薄、被超声物质颗粒的大小、随着介质和提取液温度的升高有机溶剂的挥发等等因素的影响。天然植物有效成分多数为细胞内成分，提取时往往需要将细胞破碎，现有的机械破碎法和化学破碎法很难取得理想效果，而超声波提取可以有效提取细胞内成分，同时还避免了高温加热对有效成分的破坏，所以在中药提取中已显现出明显优势。与传统的回流提取、