氧化锌纳米线研究概述.docVIP

摘要 Abstract 第一章 文献综述 1.1纳米材料概述 1.1.1纳米材料特殊效应 1.1.2纳米材料发展前景 1.1.3一维纳米材料 1.2 氧化锌简述 1.1.1结构 1.1.2性质 1.3 氧化锌纳米线生长方法 1.3.1气相生长法 1.3.1.1化学气相沉积法（CVA） 1.3.1.2激光辅助生长法（LCG） 1.3.2液相生长法 1.3.2.1液-液-固法（SLS） 1.3.2.2溶剂热合成法 1.3.2.3水热法 1.4 氧化锌纳米线的研究展望 1.5 本论文的研究内容及意义 文献综述 纳米材料概述 纳米通常是按照物质尺寸大小来说，细小微粒的尺寸在0.1微米100纳米下通常产生物理化学性质显著变化的。 1.2.3催化性能 由于纳米材料特殊的性质：气体通过纳米材料的扩散速度是通过其他材料的上千倍，因此，纳米颗粒是很好的催化剂。纳米催化剂的催化活性和选择性远远大于传统的催化剂。一维纳米ZnO是一种很好的光催化剂，在紫外光照射下能分解有机物质，杀菌和除味。研究同时表明，纳米氧化锌催化剂的催化速度是普通氧化锌粒子的10-1000倍，而且与普通粒子相比，它具有更大的比表面积和宽的能带，是极具应用前景的高活性光催化剂。 1.3 氧化锌纳米线生长方法 1.3.1气相生长法 1.3.1.1化学气相沉积法（CVA） 化学气相沉积法是以金属颗粒作为催化剂，粉末或块体作为原材料。它的制备分为两步生长过程。第一步气一液过程，固体反应物原在高温条件下转化为气态原子，同时金属颗粒在高温条件下，由固体转化为液体;与此同时在惰性气体作用下，原材料气态原子输运到低温区并与该区的液态金属混合形成合金颗粒，第二步液一固过程，在合金颗粒界面处，由于固体反应物气体不断地输运到低温区并被合金颗粒吸收，当吸收达到过饱和程度之后，便析出固体结构。因此随时间的增加，生长产物不断从液一固界面析出使得长度增加，最终形成一维纳米结构。该方法遵从气一液一固(VLS)生长机理，VLS生长机理是19世纪60年代Wagner及其合作者在制备硅纤维时提出来的。该生长机理最明显的特征就是所得到的纳米结构的端部附有一个催化剂颗粒。杨培东等曾用高温透射电子显微镜方法清晰地观察到这种生长机理的生长过程，见图1.2。CVA方法已广泛用于制备合成各种各样的纳米结构，如:元素IV半导体(Si，Ge)[8,9]，Ⅱ-Ⅵ一班族半导体(ZnS，CdS)[10-12]氧化物半导体(ZnO，MgO)[13,14]等，甚至Ⅲ-V族半导体(GaN，GaP)[15,16]等。VLS生长方法的优点是产物的组成可以通过相图进行预测;纳米线的尺寸(直径和长度)可以通过选择催化剂的大小和生长时间来控制;而且可以通过预先排列催化剂颗粒来实现阵列纳米结构或各种图案的纳米结构;相对液相生长方法，用VLS方法所得到的纳米结构的结晶性更高，然而该方法也有生长过程不易控制、重复差等缺点 图1.2纳米线生长过程中的高温原位TEM图 1.3.1.2激光辅助生长法（LCG） 激光辅助催化生长法的生长原理与化学气相沉积法类似。即用Fe，Au等金属作催化剂，所要制备的材料粉末压缩为圆靶，将其放入石英管中，以惰性气体为保护气体，在相应位置采用衬底收集激发出来的原材料原子。在一定温度下用激光激发靶即可在衬底基片上沉积一维纳米材料[17]。在整个制备过程中，激光相当于材料蒸发源。该方法可以调控催化剂尺寸，可得到小尺寸的纳米材料，甚至几个纳米的材料。 1.3.2液相生长法 1.3.2.1液-液-固法（SLS） SLS法一般采用低熔点金属(In，Bi)作为催化剂，通过金属有机前躯体的分解来获得所需制备材料的组分。它的生长机理与VLS相类似，前生长前期的液态团簇来自溶液，而后者来自于蒸气。可采用该方法合成Si、GaAs等半导体纳米线，此法也可制得单晶结构的一维纳米材料。 1.3.2.2气-固生长法（VS） “气-固”（Vapor-Solid,VS）生长机制[55-1]是利用高温、化学反应等手段产生气相物质，经输运传至基片表面沉积下来，并生长形成一维纳米材料。这种机制不需要催化剂，但是对形核和一维纳米材料的生长过程要求比较高。决定其向一维方向生长的原因现在还不是很清楚，有可能是源自于晶体本身的各向异性，或螺型位错等晶体缺陷诱导的生长[56-2]，或是一种自催化机制[57-3] 1.3.2.3水热法 水热法是以水为反应介质，在高温、高压反应气氛中，使得通常难容或不溶的物质溶解、重结晶，并生长成一维纳米结构。清华大学的李亚栋等[29]采用水热法制备出了一系列斓系氢氧化物纳米线，如:La(oH)3、P:(oH)3、Nd(oH)3、Sm(OH)等。此外采用此法亦可制备ZnO纳米线，Tio纳米线，甚至硅纳米管。水热法的反应条件温和、成本低、产物均匀等，