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煤反应过程及模拟
第四章 煤反应过程的模拟 在所有的煤处理过程中,煤粒的反应是一个重要的方面。 属于速率限制步骤之列,即它们控制着煤处理过程的特性与规模。 这些反应对细微粒子、氮、含硫组分和其他污染物的形成有着直接的影响。 §4.1 煤反应的组成 “煤粒反应”模型 煤粒组成 在任何反应过程时刻,煤粒由下列四部分组成 (1) 水分 (2) 原煤 (3) 焦炭 (4) 灰分(矿物质) 煤粒可被已挥发的物质所包围 对煤反应过程的恰当描述则需要对煤粒的这些组成部分的每一个过程进行模拟 Gray:煤反应分为两个部分 原煤中挥发分析出 残余焦炭的氧化反应 原煤中挥发分析出 惰性的或氧化的环境中加热 煤粒可能变软(变成可塑的),并经历着内部的转变 水→气体和焦油物质(热解pyrolysis,devolatilisation) “热解”程度 煤粒总重量的百分之几变到70—80% 几毫秒或几分钟 取决于煤粒尺寸、煤种及温度条件 “焦炭”或“炭”(Char) 焦炭的电子扫描显微镜片33微米的Pittsbturgh粉煤,0.21m/s火焰传播速度,火馅前沿后方10mm处的焦炭(×1000) “焦炭” 碳含量增加,氧和氢减少,仍含有一些氮、硫及大部分矿物质。 常常是球形的(特别是小颗粒) 可能膨胀到一个较大的尺寸,使内部呈高度多孔 焦炭的特性取决于原煤煤种和尺寸,还取决于热解的条件。 残余焦炭的氧化反应 -1 T足够高,残余焦炭直接与氧接触而氧化 非均相反应 气态的氧扩散到焦炭颗粒并进入其中,在焦炭颗粒表面被吸附并反应 通常比挥发分析出过程慢得多 小颗粒:几秒钟,大颗粒:几分钟或更长时间 影响反应速率的因素 煤种、温度、压力、焦炭的特性(大小、表面积等)及氧化剂浓度 残余焦炭的氧化反应 -2 其他的反应物 水蒸气,CO2,H2也可以与焦炭反应 速率与氧反应的速率相比则要慢得多 挥发分析出与焦炭的氧化可以同时发生,尤其是在非常高的加热速率条件下 本章内容 着火 挥发分析出 挥发分的燃烧 非均相反应 给出与氧气和CO2反应的速率数据 §4.2 着火 特别复杂,还不能给予恰当的描述或归纳 主要描述方法: 诱导期、熄灭距离、火焰传播、可燃极限、回火、吹熄和熄火 煤的着火特性强烈地取决于煤粒的布置方式与形态 (1) 单颗煤粒, (2) 煤堆与煤粉层, (3) 煤粉云 不同形态情况下的煤的着火特性差别很大 单颗煤粒:不产生颗粒的相互作用问题 这种布置方式提供了基础资料,而且对于非常稀疏的煤粉火焰可能提供实际的了解。 煤堆或煤层:存在于移动床、固定床、储煤堆及煤粉层中 煤粉云(cloud):存在于粉煤燃烧器、工业锅炉、悬浮式气化器,煤矿的粉尘爆炸以及流化床系统(后者更为稠密) 定义 没有一个合适的简单定义 一般定义:燃料与氧化剂达到一个连续反应的过程。 经常用可见火焰来鉴别着火。然而,有时反应也能在低温下很慢地进行,没有可见火焰 热力理论:当一个可燃物容积中热产生的速率超过热损失速率时,则着火便发生 着火时间:在特定的一组条件下,达到某一温度或出现可见火焰,或达到燃料的一定消耗量所需的时间。 不存在唯一不变的着火时间 影响煤的着火温度和着火时间的变量 煤种 系统压力 挥发分含量 气体成分 煤粒尺寸 煤中水分含量 煤粒尺寸分布 停留时间 气体温度 煤的浓度或质量 表面温度 气体速度 矿物质百分数 磨煤后煤的老化 强烈地取决于煤粒的形态 着火温度和着火时间的范围也如此。 影响着火过程物理和化学过程 来自气体和热颗粒对煤的加热速率 煤的热解速率 气体燃料和氧化剂组份的扩散速率 热解产物与氧的气相反应速率 §4.3 挥发分的析出 对于高温下细煤粉的热解,直到625—675K挥发分析出才明显开始 加热使键断裂,使挥发分从煤中逐出 影响挥发分析出速率的变量 温度、停留时间、压力、粒径和煤种 终温可能是最重要的变量 褐煤及烟煤挥发分析出的重量损失速率 1) 煤挥发的程度对两种煤来说都是终温的函数,其变化极大(小于5%到大于60%)。这一挥发分析出的程度显著地与“工业分析”水平不同。 2) 对于小煤粒(10—200μm)和高温来说,挥发煤粉所需的停留时间很短。 3) 这两种具有明显不同化学特性的煤,有着类似的挥发分析出的特性。 煤的热解产物分布 两种煤具有显著的不同特性 对烟煤来说含有很多液态产物或焦油 对褐煤来说含有很多气体产物(包括水) 不同产物的比例随热解温度而变 粒径对挥发份的影响 对于小煤粒的试验,其产物的分布和挥发分析出速率看来都不随其直径有明显的变化 对于大粒径则显示出与细煤粉不同的特性 较大的煤粒不能快速或均匀地加热,不能用单一的温度来表征整个煤粒的温度。 炭的内部表面提供了发生二次反应的场
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